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文档简介

1、线形缩聚反应的机理缩聚反应的定义参与反应的单体只含两个功能基团，大分子链只会向两个方向增长，分子量逐步增大，体 系的粘度逐渐上升，获得的是可溶可熔的线形高分子。naAa + nbBb b + (2az 一 )ab平衡线形缩聚线形缩聚 PLi不平衡线形缩聚平衡线形缩聚指缩聚过程中生成的产物可被反应中伴生的小分子降解，单体分子与聚合物分子之间存在 可逆平衡的逐步聚合反应。线形缩聚的机理：逐步和可逆n HOOC-R-COOH + nHO-R-OH聚合 HO-f OC-R-CO-O-R-OlH +(2n-1) H20水解n|n HORCOOH- H ORCO “ OH该反应事实上包括n-1个反应，当然

2、就存在n-1个平衡常数。K!HORCOOH +hoRcooh RCO成OHK 2+ HORCOOH a H - O TOHK 3+ HORCOOH - H- O TOHK n-1+K n-1+HORCOOHH-fORCO- OH反应程度和聚合度反应程度将已反应的官能团的数目与起始官能团的数目之比定义为反应程度，用以表征缩聚反应进 行的程度（深度）。p _ N , - N4t时刻未反应的官能团的数bl一 N。日起始官能团的数口平均聚合度平均进入大分子链的单体数N0-体系中起始的分子总数（总mol数）Nt时刻体系中除小分子而外的分子总数（总mol数）缩聚反应中的副反应化学降解（链裂解反应）-发生于缩聚物分子链与小分子之间的副反应，水解、醇解、酸 解、胺解等。使合成产物相对分子质量降低。链交换反应-发生于两个大分子链间的副反应，相对分子质量不变，分子量分布变窄。环化反应和官能团分解反应-这是发生于大分子链内的副反应，严重影响反应进行。线形逐步聚合反应中存在两种环化反应：分子内环化与单

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