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1、芳烃产需现状及价格走势分析中国聚酯网时间:2007-2-14 9:25:05一、国外芳炷生产技术进展芳炷生产技术即指BTXE (苯、甲苯、二甲苯、乙苯)的生产和转化技术,主要涉及三苯生产所用的 催化剂(如催化重整、甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化)、溶剂(芳炷抽提)、吸附剂三剂等工艺技 术。催化重整和高温裂解在芳炷生产工艺中占有较大的比例。据统计,美国、西欧、日本通过催化重整生 产BTX芳炷的能力已分别占该地区芳炷产能力的73%、39. 8%和49.7%,从高温裂解制乙烯副产的BTX 芳炷,分别占该地区芳炷生产能力9.7%、43. 4%和43. 8%,煤焦油副产芳炷分别占该地区芳炷的1.3%、

2、 3.8%和 4. 9%。1 催化重整催化重整选取不同原料和操作条件,控制芳构化反应的热力学平衡,可用以生产BTX芳炷,也可用 以生产高辛烷值汽油。据统计,世界上催化重整装置现有10%的能力用于生产芳炷,90%能力用于生产汽 油。催化重整生产BTX芳炷的特点是含甲苯和二甲苯较多,含苯较少。以半再生式重整工艺为例,典型的 芳炷收率为:苯6. 8%、甲苯21. 9%,二甲苯19. 8%,重芳炷6. 4%,芳炷总收率占54. 9%。北美、西欧催化重整占原油加工能力比例分别高达22%和16%,美国和欧盟分别占24%和16%,亚 太所占比例正在增大,现已达11%。催化重整成为欧美生产高辛烷值汽油和芳炷的

3、重要工艺,美国25家原油加工能力超1000万t/a的 石油公司,催化重整所占比例为24. 1%,欧盟18家原油加工能力超过1000万t/a的公司,催化重整比 为例16. 4%,即使加工能力小于1000万t/a的公司,催化重整能力也占原油加工能力20. 8%。催化重整生产工艺分为固定床半再生式和移动床连续再生式两大类。半再生式重整以恩格尔隆德公司和阿科公司联合开发的麦格钠重整、埃克森公司的强化重整最为典型。连续再生式重整有UOP公司和CCR Platforming连续重整及其第二代LPLS CCR Platfor-ming低压 低分裂度连续重整,以及法国IFP的连续重整(Duolforming

4、Octamiging)。在再生式重整工艺发展中,UOP推出了 R-72催化剂(用于一 k和二k)。同时将半再生式改造成连 续再生(CCR)系统,并采用R-184新催化剂和新型Cycle Max再生器。UOP催化重整工艺的技术已运 行的UOP-CCR重整总数达139套,其中超低压(0. 3MPa) 21套。最近,莫比尔公司推出称之为重整油改质(Refomate Upgrading)的重整催化剂增产芳炷技术:MRU。 MRU工艺在反应器中采用莫比尔新的专利催化剂部分替代现用的重整催化剂,提高BTX芳炷产率,减少 非芳炷生成。该技术已在该公司Chalmatte炼油厂采用。处理全馏程石脑油,增产苯类年

5、效益100万美元。2轻炷转化生产BTX芳炷由低碳炷类或液化石油气可选择性地转化成BTX芳炷。其反应包括:烷炷的裂解和脱氢、烯炷的齐聚 和环化、环烷炷的脱氢等,主要工艺过程及其进展为:2.1 a-工艺日本旭化成其子公司山阳石化公司开发了高含烯炷的馏分直接生产芳炷的a-工艺,可利用热裂化和 催化裂化含烯炷30%80%的C4C5馏分生产芳炷。采用复合金属氧化物改性的ESM-5催化剂,并 用预处理控制沸石酸度,抑制结焦。反应温度500550C,压力0. 30. 5MPa,空时空速24h-1。日本水岛炼油厂已建成工业装置,以乙烯装置C4、C5馏分为原料,芳炷产品中,苯、甲苯和二甲苯 分别为14%、44%

6、和26%。2. 2 Cyclar 工艺由BP- UOP联合开发,由丙烷、丁烷或液化石油气为原料,通过齐聚一环化一脱氢生产芳烃。催化剂 为有择形改性的沸石载有非贵金属组成。催化剂连续再生与CCR连续重整技术相似。总芳产(占进料%)为:对丙烷进料为61%,对混合丁烷进料为66%,氢气产率约7%,产品分布为: 苯27%,甲苯43%, C8芳烃22%, C9+芳烃8%。已在苏格兰BP公司Grangemouth炼油厂建有160m3/d示范装置。沙特阿拉伯Sabic公司延布炼油 厂7314m3/d装置已经投产。2.3 Z 一转化工艺日本三菱油化和千代田公司联合开发。由LPG和轻石脑油生产BTX芳烃和氢气。

7、采用的沸石催化剂由金属硅酸盐和特种粘合剂组成,反应温度500600C,反应压力0. 30. 7MPa, 液时空速0. 52h-1。2.4 Aromiging 工艺由IFP开发。从石脑油生产苯、甲苯、二甲苯和氢气。苯和甲苯馏分由芳烃抽提回收,二甲苯馏分用 Arojining工艺处理,去除二烯烃和烯烃,生产PX和OX。使用移动床反应器和催化连续再生系统。3 BTX芳烃间的转化鉴于苯、甲苯以及邻、间、对二甲苯供需之间不平衡和产品价格的影响,通过BTX芳烃之间的转化 技术可加以调节,芳烃间转化技术可归纳见表4。现就典型工艺现状和进展分述如下。3. 1甲苯歧化和烷基转移3.1. 1莫比尔第三代甲苯歧化艺

8、一MTDP3以脱水甲苯(含C9芳烃可高达25W%)为进料。优点是高空速、低H2/HC比。用于装置改造,可 无需更换反应器和(或)压缩机,进料甲苯100%,产品(%)为C5-1. 3,苯19. 8,甲苯52. 0,乙 苯0. 6, PX63,邻二甲苯12. 8,间二甲苯5. 4, C9+芳烃1.8,甲苯转化率48。UOP TDP (甲苯歧化)工艺-PX plusUOP开发的PX-plus I艺在甲苯单程转化为30%时,可产生对二甲苯浓度为90%的二甲苯;同时苯、 对二甲苯的摩尔比为I: 37。罗姆斯公司Detol工艺用于由甲苯和重质芳烃进行烷基转移,生产苯和重质芳烃,芳烃产率为99. 0%。二甲

9、苯的转化典型的有Octajinitig工艺、Isomar工艺和莫比尔二甲苯异构化工艺。3.2.1莫比尔公司C8芳烃异构化工艺由进料为低含px的混合C8芳烃选择性异构化为PX,同时,进料中EB和非芳烃分别转化成苯和轻 质烷烃。异构化生成PX的浓度可大于平衡浓度(典型的10. 2%), EB (乙苯)转化率60%-70%。已 有19套装置采用该技术,其中9套采用MHA1催化剂。UOP公司Isomar (二甲苯异构化)和Parex (吸附分离)联合工艺。由C8混合芳烃生产二甲苯异构体。迄今已技术转让了 52套Isomar装置和69套Parex装置。UOP还开发了改进的乙苯异构化催化剂,使Isomar

10、工艺生产的对二甲苯产率由85%提高到91 %以 上。采用新的,I-210催化剂可减少裂解50%。4芳烃的分离芳烃的分离涉及溶剂抽提、分馏和抽提蒸馏、吸附分离、结晶分离、络合分离、膜分离几大类。最近,IFP开发的Eluxyl二甲苯分离工艺,建立在模拟逆流吸附概念之上,其关键部分是高选择性专 利吸附物和配方(SPX 2000)。其工艺特点是:通过高选择性分子筛获得超高纯度(99. 9%)对二甲苯, 具有独立的开/关阀系统,由微处器操纵,简单可靠。Eluxyl工艺可与octajining (C8芳烃异构化)构成联合装置,典型的装置由44. 45万t/a混合二甲 苯进料可得到40万t/a对二甲苯产品。

11、现已有5套Eluxyl工艺装置处于设计建设阶段。韩国浦项钢铁司和子公司Pescochem公司位于广阳的12t/a烃装置,采用德克虏伯科帕斯公司抽 提蒸馏技术一Morphylane工艺从焦油粗中取10. 5万t/a苯和1.6万t/a甲苯。美国格律希技术公司推出了从重整生成油或解汽油中回收BTX的GT-BTX抽提蒸馏技术,可用于新建 装置或老装置脱瓶颈改造,已有套采用,六套处于评审阶段。瑞士艾尔寿化学技术公司开发了 PX结晶器新工艺,首次用于西班牙石油公司8. 5万t/a装置,它可 使苯歧化装置的PX纯度由80%提高到99.7%以上,与常规方法相比,投资和能耗节减40%。二、世界芳烃市场分析芳香族

12、烃类是和乙烯、丙烯及丁二烯具有同等地位的重要石油化工原料。与人们关系最为密切的芳烃 有苯、甲苯和二甲苯,而在二甲苯的异构体当中,对二甲苯具有较大实用价值苯可以合成苯乙烯、环己烷、苯酚、苯胺及烷基苯等。甲苯不仅是有机合成中的优良溶剂,而且可以作为原料合成异氤酸酯、甲酚,还可以通过岐化和脱烷 基制苯,或掺入汽油来提高汽油的辛烷值。二甲苯是涂料工业的优良溶剂。在合成化工方面,对二甲苯是涤纶和聚酯树脂的主要原料,邻二甲苯 则是重要的增塑剂(如DOP、BOP等)的原料。本文重点介绍苯和对二甲苯的市场情况。1消费1苯从消费结构看,苯最主要的衍生物是苯乙烯单体(SM)。在苯的总消费中,用于合成苯乙烯的约占

13、55%,苯酚约占17%,环己烷约占15% ;苯胺、烷基苯、顺丁烯二酸酐和氯化苯等则占相对次要的地位。 近年来苯乙烯系列树脂的消费量增长很快,所以在苯的消费结构中苯乙烯耗苯比例逐年增加。苯消费的地域主要分布在美国、亚洲地区(这里指包括日本、韩国、中国大陆和台湾省以及东盟在内 的东亚和东南亚,下同)和西欧,消费结构也略有差异。比如亚洲地区苯消费中SM达到60%以上,而苯 酚只有约11%,只及美国的一半。近几年,随着世界经济复苏和亚洲需求旺盛,大大刺激了对苯的需求。近几年来世界苯乙烯的消费中 心出现由西方向东方转移的趋势,特别是亚洲地区苯乙烯的消费量与日俱增。2甲苯和对二甲苯甲苯的市场规模比苯小得多

14、,除了用于调和汽油外,世界每年的消费量约300万t,其中约70%用作 岐化和脱烷基制苯的原料,真正用于合成的比苯要少得多。对二甲苯(PX)在合成纤维工业中十分重要。在世界合成纤维的产量中涤纶占63%,PX可以说是化纤 工业最主要原料之一。随着世界合成纤维消费量的不断增长,PX的消耗也随之稳步增长,世界PX的消 费年增长率约为8. 1%。2供应芳烃主要有4个来源:由重整油分离;从裂解汽油中提取;由岐化和脱烷基反应制取;从甲 苯制苯和二甲苯。前3种方法为生产芳烃的主要手段。1苯美国苯的生产能力以重整制苯为主,大约占总能力的50%,脱烷基和岐化制苯的能力分别为200万t /a和55万t/a,共约占总

15、能力的1/4,裂解汽油制苯的能力略少于1/4。美国的苯生产厂家中,不少是在世界上名列前茅的大厂家,如Chevron (能力105万t/a、Exxon (能 力85万t/a )和Shell (能力约72万t/a),此外还有10余家能力在40万60万t/a的生产厂家。 在这些厂家中,Exxon、BP、Mobil等56家公司生产的苯全部作商品出售,而其余厂家则部分自用、 部分出售。与美国不同,西欧苯的供应以裂解汽油苯为最多,占苯的总能力的60%弱,其次为脱烷基和岐化苯,重整 苯只占第三位。另外,西欧苯的生产者多数也是苯的用户,生产的苯大多由本公司制成苯的衍生物,外售 的很少。苯的主要生产厂家有Eni

16、 (86. 5万t / a)、Shell (83万t/a) 和 Dow化学(80万t/a)。在亚洲地区中,最大的苯生产国或地区是日本,其次为韩国、中国大陆和台湾省。2对二甲苯世界最大的PX生产者为美国的Amoco公司,其PX的生产能力为125万t/a ;其次为Exxon公司 (60万t/a)和Koch公司(60万t/a);此外,具有30万40万t /a能力的厂家还有78家,分 布在日本、台湾省、印尼、韩国等地。对二甲苯是生产对苯二甲酸(PTA)的重要原料。据统计,2005 年全球对二甲苯产能超过1900万吨/年,其中,亚太地区占58%,北美占22%,西欧占10%,其他地区 占10%,今后五年内

17、需求年增长率为5%8%。典型的催化重整生成油中约含苯10%、甲苯55%、二甲苯 35%。对二甲苯可从混合二甲苯中抽提分离,也可将邻二甲苯异构化转化为对二甲苯,对二甲苯还可通过 甲苯歧化生产,改进的工艺技术表明,已可使甲苯歧化生成对二甲苯的产率提高到大于90%。邻二甲苯2005年全球总生产能力为380万吨。按地区分布,亚洲占49%,西欧占23%,北美占18%, 南美占9%,其他地区占6%。在邻二甲苯的用途中,邻苯二甲酸酯占57%,不饱和聚酯占33%,醇酸占 10%。邻二甲苯是从炼厂或烯烃装置生产芳烃中C6C8物流转化生产的几种二甲苯异构体之一。混合二甲 苯物流含邻、间和对二甲苯。这些组分可用抽提

18、蒸馏分离或将它们异构化为对二甲苯。2005年全球混合二甲苯需求总量为2150万吨,其用途中,对二甲苯占80%,邻二甲苯占11%,间 二甲苯溶剂占8%,汽油占1%。因下游产品需求增长,今后几年内,预计世界需求的年增长率为4%5%, 今后5年内,混合二甲苯需求增长最快的领域将是亚洲的对二甲苯生产,亚洲对二甲苯生产需求的增长, 将使混合二甲苯需求年增长率达到6%8%。亚洲尚无足够产能来满足需求,促使美国向该地区出口二甲 苯约达2万3万吨/月。今后5年内,聚酯用对二甲苯年均增长率为8%10%。今后23年内,亚洲需求 二甲苯的15%20%将需从美国、欧洲和加拿大进口。美国约67%的二甲苯来自炼油厂,其余

19、来自甲苯歧化装置。欧洲79%的二甲苯来自炼油厂,10%来自 裂解装置。亚洲86%的二甲苯来自炼油厂,5%来自裂解装置。重整生成油抽提是混合二甲苯的主要来源,占美国生产量67%,后继抽提用于分离对、间和邻二甲苯 异构体。甲苯歧化转化为苯和混合二甲苯,推荐采用UOP和埃克森美孚公司开发的工艺。3贸易与价格通过以上的分析可以看出,以苯和对二甲苯为代表的世界芳烃市场具有如下特点:生产和消费主要集中在美国、西欧和亚洲(远东地区),这三大市场中,亚洲最大。3个地区内部贸易活跃,但在3个市场之间,除了美国有30万40万t的PX向外出口外,贸易 量不大;亚洲地区的消费增长速度大于其它两个地区,特别是PX消费增

20、长更快,虽然生产能力也有增加, 但是供不应求的状况在短期内不会改变。在这样的市场格局下,芳烃的贸易主要按以下的方式进行:对于苯来说,在三大消费区之间的贸易量微乎其微,但在其区域内的贸易还是活跃的。以亚洲地区为 例,出口方主要是日本、中国大陆、印尼和新加坡。日本苯的年出口量近30万t,其中60%70%销往韩 国,其次销往台湾;其它几个出口国的出口量比日本少得多。印度为进一口国。对于PX来说,美国的出口主要是补充拉丁美洲的不足,西欧的不足主要由东欧(重点在前苏联地区)和 中东来补充,而亚洲的部分不足也靠美国来补充。在亚洲地区内部,主要的出口方是日本,进口方原来主要是韩国和台湾省,近几年印尼、泰国和

21、马来 西亚相继加入进口方队伍。我国仪征等地的PTA装置建成后,在其配套PX装置完成之前,也将以进口 PX作为原料。韩国虽然多年来一直是PX进口大户,但随着国内油公、湖南精油和韩化等新PX装置建 成,总能力将增加60万t/a以上,其进口PX的势头可望缓和,甚至有出口的可能性。台湾目前尚无大 型臼乂项目建设,但随着其化纤工业的继续发展,出口不断增加,对PX进口的需求只会有增无减。在新 加坡Mobil公司新芳烃装置投产后,在亚洲形成了以日本、新加坡以及将来可能有韩国加盟的出口方和有 台湾、泰国、马来西亚、印尼可能还有中国大陆加入的进口方的地区内贸易格局。苯的国际价格一般以美国的海湾价格作基准,因为美

22、国是世界上最大的苯生产国。苯的价格不但取决 于苯的供求状况,也取决于其衍生物的供求关系及价格,当然也会受到原油价格的影响。苯(纯苯)、甲苯、二甲苯均为单环芳烃,从煤炼焦副产焦油分离的称为焦化苯类,从石油轻油铂重整 分离的称为石油苯类。我国用石油为原料提炼的苯类目前巳接近70%。无论以煤或石油为原料生产的纯苯、 甲苯、混合二甲苯,都是按相对固定比例联产出来的,纯苯、甲苯、混合二甲苯三者的比例,由焦化法得 到的约为85: 12: 3,石油法得到的为30: 40: 30。但是对三种苯类的实际需求并不全符合这种数量比例。 就我国来说,纯苯资源基本能满足需求,而甲苯、混合二甲苯则不足,每年需要进口。三、

23、国内芳烃市场分析目前我国芳烃的生产装置主要采用炼油厂的重整装置、石油化工厂的乙烯裂解汽油和芳烃生产联合装 置以及焦化装置等。一般来说,一套60万吨/年的乙烯生产装置可联产苯12万-14万吨/年、甲苯9万-10 万吨/年、二甲苯8万-9万吨/年; 100万t/a的重整装置可产苯6万-7万吨/年、甲苯24万-25万吨/年、二 甲苯19万-20万吨/年;500万吨/年焦化装置可副产粗苯5万-7万吨/年、甲苯和二甲苯共2万吨/年左右。 另外还可利用甲苯脱烷基、甲苯歧化和烷基转移技术将甲苯和C9/C10芳烃转化为混二甲苯和苯,在大型 芳烃联合装置上一半以上混二甲苯都通过此技术生产,该法是增产对二甲苯的主

24、要途径。另外,甲苯选择 性歧化也是生产对二甲苯的一个新途径。四、纯苯生产应用与市场分析1概述纯苯为无色透明液体,分子式C6H6,分子量78x11,熔点80 x1,相对密度0 x8765 (20/4C),难 溶于水,能与乙醇、乙醚、丙酮、四氯化碳、二硫化碳、乙酸任意混合。易挥发,有强烈气味。纯苯是最重要的基本有机化工原料之一,广泛用作合成树脂、合成纤维、合成橡胶,农药、染料、塑 料、医药、洗涤剂等的原料,也可用作动力燃料以及涂料、橡胶、胶水等的溶剂。在炼油工业中,纯苯可 用作提高汽油辛烷值的掺和剂。2国内生产情况我国纯苯主要来源于石油炼制中的铂重整和煤的炼焦副产。起初只是从煤焦油中提取,产量比较

25、小, 不能满足国内的需求。改革开放以来,我国石油化工有了较快的发展,特别是引进国外技术建设的大型乙 烯生产装置的建成,使石油苯的产量大幅增加,并大大超过焦化苯,占据了主导地位。目前,我国有纯苯生产企业50余家,其中焦化苯产能占总生产能力的20%,其余为石油苯,主要生产 企业有扬子石化、上海石化、吉林石化、齐鲁石化等,年产量均在10万吨以上。2005年全国苯产量创历 史新高,达到306.1万吨,同比增长19.74%,其中焦化苯产量约为55万吨,约占总产量的18%。过去由于我国苯下游产品产能较小,国内苯的产量基本可以满足需求并有部分出口。但近两年苯下游 产品产能增长较快,尤其是苯乙烯、苯酚、苯胺、

26、环己酮等生产装置大量扩建和新建,对苯的需求大增。 苯进口量大幅度增加,2005年进口量创历史新高,达到25.5万吨。预计这些下游产品生产装置建成投产 后,国内纯苯将无法满足下游需求,进口量会越来越大。未来几年我国纯苯产能的增长主要来自乙烯新建装置、芳烃抽提装置、新扩建的炼厂重整装置、改扩 建的芳烃装置新增能力以及焦化苯回收量的提高等。预计2007年新扩建乙烯将新增纯苯产能47万吨/年, 再加上重整和焦化苯回收增加的能力我国苯产能将达380万吨/年。五、二甲苯生产应用与市场分析混合二甲苯是邻、间、对二甲苯和乙基苯所构成的混合物。作为化学原料使用时,可将各异构体予先分离。 混合二甲苯主要用作油漆涂料的溶剂,航空汽油的添加剂,也用于染料、农药等的生产。我国二甲苯生产工艺路线有两条,一是石油炼制中的铂

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