碳水化合物药学第十七章糖类

1、2、分类 monosaccharide)：葡萄糖、果糖寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麦芽糖多糖(polysaccharide)：淀粉、纤维素二、单糖 1、分类 2、结构 （1）开链结构 结构式 构型式 A、表示法 费歇尔投影式B、差向异构体(epimer)互为C2-差向异构体互为C3-差向异构体C、构型的确定D/L构型表示法 原则：与羰基距离最远的手性碳原子构型与甘油醛比较 例：D、 D-系/ L-系醛糖 （2）环状结构 氧环式结构 半缩醛羟基A、表示形式B、对两“异常”事实的解释a、解释变旋现象b、解释糖甙的形成C、端基差向异构体异头物或端基异构体(anomer)

2、Haworth透视式（台面式） A、书写方法 -型-型B、吡喃糖(glycopyranose)与呋喃糖 (glycofuranose)-D-(+)-吡喃葡萄糖- D-(-)-呋喃果糖构象式 A、特点 船式椅式优势构象B、椅式构象存在的形式C、大多数D-系糖以4C1式构象为优势构象D、个别情况，1C4式也可为优势构象E、端基效应(anomeric effect)稳定性：3、物理性质 （1）状态：结晶形固体，有甜味 （2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂； 浓缩可形成糖浆 （3）有变旋现象 4、化学性质 （1）特征反应 羟基的性质 A、成酯羰基的性质 A、加成 B、环状缩醛（酮）的形成注意：糖环上

3、羟基处于顺式结构才发生反应用途：保护糖分子中的羟基B、还原C、脱水反应（2）特殊反应 成脎(osazone)反应 用途：A.鉴别各种单糖 B.推测单糖的构型 成苷/甙(glycoside)反应 B、反应历程例：某酮糖能与D-葡萄糖形成相同的脎，试推测该酮糖 的结构式。A、糖苷的组成糖部分(糖苷基 )非糖部分(糖苷配基 )苷键(氧、氮)C、糖苷性质a.中/碱性溶液中较稳定,酸或酶催化下水解成糖和苷元 b.不与苯肼作用 c.无变旋现象 d.无还原性鉴别氧化反应 A、与弱氧化剂(杜伦、斐林等)反应B、与温和氧化剂(溴水)反应注意：a.不能区别醛糖和酮糖b.还原糖和非还原糖鉴别醛糖现象：溴水褪色C、与

4、稀硝酸的反应D、高碘酸氧化5用途：推测糖的结构 (环的大小）例：单糖结构的确定双糖结构的确定差向异构化 (epimerism)D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖 Molisch显色反应 注意：阳性反应不一定存在糖类，阴性反应肯定不 存在糖类鉴别糖类三、寡糖 重要代表物：双糖1、双糖的连接方式 （1）一单糖分子的半缩醛羟基与另一单糖分子的醇 羟基（一般为C-4羟基）间的脱水 半缩醛羟基-1,4-苷键（2）两单糖分子的半缩醛羟基间的脱水 半缩醛羟基,-1,2-苷键麦芽糖蔗糖2、双糖的分类 （1）还原性双糖：（2）非还原性双糖：3、性质 还原性双糖 非还原性双糖 （1）还原性 （1）无还原性鉴别 （2）可

5、生成糖脎 （2）不生成糖脎（3）有变旋现象 （3）无变旋现象 4、苷键的确定麦芽糖4-O-(-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖蔗糖-D-吡喃葡萄糖苷基-D-呋喃果糖苷麦芽糖酶水解D-葡萄糖的-苷键苦杏仁酶水解D-果糖的-苷键转化酶水解-苷键四、多糖 1.通性（1）难溶于水，个别与水加热成糊状 （2）无定型粉末，无甜味 （3）无还原性及变旋现象 （4）水解生成寡糖及单糖 2、纤维素(cellulose)（1）结构 （2）性质（3）用途制纸3、淀粉 （1）性状：白色、无味的粉状物质（2）直链淀粉(amylose) 10%20% 结构 -1,4-苷键线型直链；特点：螺旋型构象性质：A.遇碘显蓝色 B.难溶于冷水C.-淀粉酶水解为麦芽糖 （3）支链淀粉