(固定污染源)总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法

1、方法验证报告方法名称HJ38-2017气相色谱法固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告项目负责人审核批准报告日期目录序号文件名称1开展新检测项目申请表2方法验证报告3方法验证相关原始记录4溶液配制记录5新项目评审批准记录67891011开展新检测项目申请表新项目名称固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定检测依据HJ38-2017气相色谱法需投入的仪器设备气相色谱仪（GC7900）设施与环境要求温度（1030）；湿度：85%RH有满足标准要求的环境条件项目负责人需投入技术人员2人主要技术要求1、了解相关技术背景及相关方法标准，掌握气相色谱仪操作。2、掌握方法测定的原理以及仪器

2、操作中出现故障排除和解决办法；3、检出限、精密度、准确度、标准曲线、结果报告的表示。市场需求及效益分析环境监测的市场需求。经费预算1000元。分析室意见：签字：年月日办公室意见：签字：年月日技术负责人意见：签字：年月日修改记录：第0次 HJ38-2017气相色谱法测定固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告.方法依据依据固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ38-2017。.方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量。同时以除烃空气代替样品，测定氧在总烃柱上的响应值，以扣除

3、样品中的氧对总烃测定的干扰。.适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的气相色谱法。本标准适用于固定污染源有组织排放废气中的总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。当进样体积为1.0ml时，本方法测定总烃、甲烷的检出限均为0.06mg/m3（以甲烷计），测定下限均为0.24mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为0.07mg/m3（以碳计），测定下限为0.28mg/m3（以碳计）。.主要仪器气相色谱仪。.主要试剂除烃空气：总烃含量（含氧峰）W0.40mg/m3（以甲烷计）；或在甲烷柱上测定，除氧峰外无其他峰。甲烷标准气：16.0pmol/mol800Nmol/mol,平衡气为氮

4、气。也可根据实际工作需要向具资质生产商定制合适浓度标准气体。氮气：纯度三99.999%。氢气：纯度三99.99%。空气：用净化管净化。标准气体稀释气：高纯氮气或除烧氮气，纯度沙9.999%,按样品测定步骤测试，总煌测定结果应低于本标准方法检出限。.本方法样品的采集、处置和保存气袋采集按照图1所示连接采样装置。固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作执行GB/T16157、HJ/T397和HJ732的相关规定。开启加热采样管电源，采样时将采样管加热并保持在1205（有防爆安全要求的除外），气袋须用样品气清洗至少3次，结束采样后样品应立即放入样品保存箱内保

5、存，直至样品分析时取出。1排气管道：21排气管道：2岐璃棉过沙头；3THlun连接管；4加热售首；5一快速接头阳头I6快速接头阴头；7气袋8一真空箱；9一阀flHl活性炭过渡器：II1由气泵。图1，袋采样系统玻璃注射器采集按照图2所示连接采样装置。固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作执行GB/T16157和HJ/T397的相关规定。开启加热采样管电源，采样时将采样管加热并保持在1205（有防爆安全要求的除外），玻璃注射器须用样品气清洗至少3次，结束采样后样品应立即放入样品保存箱内保存，直至样品分析时取出。采集样品的玻璃注射器用惰性密封头密封。1I排

6、气管道士2玻璃棉过滤头：3Teflon连接管：4加热妾管:5注射器：6倜门：7活性炭过滤器；SJ由气泵。图2玻璃注射器采样系统.校准曲线以100ml玻璃注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小薄片）或1L气袋为容器，按1：1的体积比，用标准气体稀释气将甲烷标准气逐级稀释，配制5个浓度梯度的校准系列。根据样品预估浓度可分别建立高、低浓度校准曲线，高浓度校准曲线各点浓度分别为50.0pmol/mollOOpmol/mol、200pmol/mol400pmol/mol和800Nmol/mol；低浓度校准曲线各点浓度分别为1.00pmol/mol、2.00pmol/mol、4.00pmol/mol、8.0

7、0pmol/mol和16.0pmol/mol。由低浓度到高浓度依次抽取1.0ml校准系列，注入气相色谱仪，分别测定总烃、甲烷。以总烃和甲烷的浓度（pmol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，分别绘制总烃、甲烷的校准曲线，见图一、图二。国分邪说：明线厅声：*i二1.非酷住-0口血力校正因广：肉=。，fl=LW837E-0*相关系效:r2=D.99727图一甲烷校准曲线图二总烃校准曲线.分析步骤总炫和甲烷的测定取1.0ml待测样品，按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定样品中总燃和甲烷的峰面积，总烧峰面积应扣除氧峰面积后参与计算。在样品分析之前须观察采样容器内壁，如有液滴凝结现

8、象，则应放入样品加热装置中至液滴凝结现象消除，然后迅速分析；玻璃注射器在加热装置中加热时应保持针头端向下状态。注1：样品气一般以空气为基体，当样品浓度高于校准曲线最高点时，应用除燃空气进行适当稀释。注2：样品测定时总燃色谱峰后出现的其他峰，应一并计入总煌峰面积。氧峰面积的测定取1.0ml除烧空气，按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定其在总煌柱上的氧峰面积。.结果计算16xD样品中总烧、甲烷的质量浓度，按照公式（1）进行计算。16xD()式中：P样品中总烧或甲烷的质量浓.度（以甲烷计），申一从校群曲线获得的祥晶中总授成甲烷的浓度（总理计尊时内扣除氧峰面积.16甲烷的摩尔质量，g/md

9、；22A标准状态C273.15Kt101,325kPa）下气体的摩尔体积，L/moi；D样品的稀释倍数.样品中非甲烷总燃质量浓度，按照公式（2）进行计算。16甲烷的摩尔质显，g/moh注t：非甲炕总煌结果也可根据需要以甲烷计，并注明（1注2：单独检釉甲烷时，结果可横算为体织百分数瞥表达方式口当测定结果小于1mg/m3时，保留至小数点后两位；当结果大于等于1mg/m3时，保留三位有效数字。.方法检出限按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限25倍的样品进行nn7次平行测定。计算n次平行测定的标准偏差，按下列公式计算方法检出限。MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL方法检出限；t自

10、由度为6,置信度为99%时的t分布（单侧）；S7次平行测定的标准偏差。表2平行测定结果平行样品编号测定结果甲烷总烃备注测定结果（mg/m3）10.130.1520.110.1430.110.1440.120.1350.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14标准偏差0.00690.0098t值3.1433.143检出限（mg/m3）0.020.03测定下限（mg/m3）0.080.12方法检出限MDL（甲烷）=0.02mg/m3、MDL（总烃）=0.03mg/m3，均小于本方法的检出限，符合标准方法要求。11.方法精密度与准确度分别对含总烃浓度（以甲

11、烷计）为：7.14mg/m3（10.0pmol/mol）、214mg/m3(300Rmol/mol)的标准气进行了测定。表3.准确度测定数据(7.14mg/m3)(214mg/m3)平行号标准样品7.14mg/m3标准样品214mg/m3备注甲烷总烃甲烷总烃17.187.2019519727.097.1319319437.077.1519219347.117.1319219357.067.1119419367.067.23192197平均值xi、yi7.107.16193194.0标准偏差SD0.04590.04671.26491.9748相对标准偏差RSD0.6%0.7%0.7%1.0%相对

12、误差-0.60.39.79.3标准样品为7.14mg/m3：相对误差为0.30.6%。标准样品为214mg/m3：相对误差为9.39.7%。表4.精密度测定数据(0.71mg/m3)(214mg/m3)平行号标准样品0.71mg/m3标准样品214mg/m3备注总烃甲烷总烃甲烷10.920.9419519720.900.8919319430.880.9619219340.870.9819219350.870.9519419360.870.97192197平均值xi、yi0.890.95193194.0标准偏差SD0.02070.03191.26491.9748相对标准偏差RSD2.3%3.4%

13、0.7%1.0%标准样品为0.71mg/m3：相对标准偏差为2.33.4%。标准样品为214mg/m3：相对标准偏差为0.71.0%。实际样品对实际样品分析测定，测试结果如下。表5固定污染源废气非甲烷总烃分析数据编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）样品2.833.490.66结论通过固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ38-2017的测定方法确认实验，得出：标准曲线：见附件。方法检出限：当进样体积为1.0ml时，本方法测定总烃检出限为0.02mg/m3（以甲烷计）、甲烷检出限为0.03mg/m3（以甲烷计）。方法精密度：标准样品为0.71mg/m

14、3：相对标准偏差为2.3%、3.4%。标准样品为214mg/m3：相对标准偏差为0.7%、1.0%。方法准确度：标准样品为7.14mg/m3：相对误差为0.3%、0.6%。标准样品为214mg/m3：相对误差为9.3%、9.7%。实际样品：对实际样品固定污染源废气非甲烷总烃分析，结果如下：固定污染源废气非甲烷总烃分析数据编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）样品2.833.490.66编写：审核：批准：项目评审批准记录新项目名称固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定申请部门分析室申请人申请时间评审人评审时间评审内容：客户合同要求：按国家标准进行检测。人员要求技术人员要求：经过相关培训并考核合格数量：2人因招聘仪器设备要求主要仪器设备名称：气相色谱仪（