三甲基氯硅烷等5项污染物应急监测分析方法汇总

1、三甲基氯硅烷等5项污染物应急监测分析方法汇总2010-11-19 18:11:41 1、水质-三甲甲基氯硅硅烷-气相色色谱-质谱法法2、水质-三甲甲基氯硅硅烷-硝酸银银滴定法法3、水质-六甲甲基二硅硅醚-气相色色谱-质谱法法4、水质-六甲甲基二硅硅氧烷-便携携气相色色谱-质谱法法5、水质-六甲甲基二硅硅氮烷-酸碱碱滴定法法1、水质-三甲甲基氯硅硅烷-气相色色谱-质谱法法一、适用范范围本方法是实实验室测测定地表表水中三三甲基氯氯硅烷含含量的方方法。二、仪器（1）气相相色谱-质谱仪仪，EII源（2）旋转转蒸发器器（3）氮吹吹仪三、试剂（1）试剂剂：三甲甲基氯硅硅烷（纯纯度999%）（2）正己己烷：

2、残残留农药药分析纯纯四、步骤（1）样品品预处理理：用11L量筒筒量取11L水样样，用一一定量二二氯甲烷烷萃取22次，振振荡300minn，静置置分层，收收集有机机相浓缩缩至1mmL，加加入1000mLL正己烷烷，再减减压浓缩缩到1mmL左右右，上机机测试（未未经实验验验证）。（2）GCC-MSS分析色谱柱：DDB-55MS 30mm0.225mmm0.225umm色谱条件：40保持1mmin，以以5/miin升至至1000，保持持5miin进样口温度度：2000，无分分流进样样；接口口温度：2800，进样样时间：1minn质谱条件：EI源，700ev定性方式：全扫描描模式，质质量范围围35-4

3、000amuu定量离子：1088（3）谱图图出峰时间：1.775miin五、注意事事项三甲基氯硅硅烷沸点点低，约约57-58，且在在水中极极不稳定定，易水水解生成成三甲基基硅氧烷烷及六甲甲基二硅硅氧烷。因因此，本本次应急急事故中中所测得得的三甲甲基氯硅硅烷的含含量只表表征了泄泄漏事故故中未发发生水解解的三甲甲基氯硅硅烷的含含量。2、水质-三甲甲基氯硅硅烷-硝酸银银滴定法法一、方法原原理基于SiCl键的的活泼性性，在强强碱条件件下，三三甲基氯氯硅烷易易分解生生成硅醇醇和氯离离子。在在中性或或弱碱性性溶液中中，以铬铬酸钾为为指示剂剂，用硝硝酸银滴滴定氯离离子分解解产物。由由于氯化化银的溶溶解度小小

4、于铬酸酸银，氯氯离子首首先被完完全沉淀淀，然后后铬酸根根才以铬铬酸银形形式沉淀淀出来，产产生红棕棕色物质质，指示示滴定终终点。涉涉及到的的反应如如下：Ag+CCl-AgCCl2 Ag+CrrO422-Ag22CrOO4二、干扰及及消除地表水中存存在的氯氯离子产产生较强强干扰，可可用硝酸酸银直接接滴定法法来扣除除。另外外硫化物物、硫代代硫酸盐盐和亚硫硫酸盐干干扰测定定，可用用过氧化化氢处理理予以消消除。三、方法的的适用范范围本方法是测测定地表表水中三三甲基氯氯硅烷含含量的方方法。四、试剂及及仪器（1）碘量量瓶，2250 mL（2）棕色色酸式滴滴定管（3）硝酸酸银标准准溶液（约约0.110000

5、mool/LL）：取取1.770000 g硝硝酸银溶溶于蒸馏馏水中，并并稀释至至1000 mLL，存储储于棕色色瓶中。（4） 55%铬酸酸钾指示示液：称称取2.5 gg铬酸钾钾溶于蒸蒸馏水中中，并稀稀释至550 mmL。（5） 110%硝硝酸溶液液：量取取11.35 mL浓浓硝酸（65%68%）溶于蒸馏水中，并稀释至100 mL。（6）酚酞酞指示液液：称取取0.55 g酚酚酞，溶溶于500 mLL95%乙醇，用用蒸馏水水稀释至至1000 mLL五、步骤（1）准确确移取一一定体积积水样至至已有110 mmL 55%氢氧氧化钠溶溶液及110 mmL乙醇醇的碘量量瓶中，迅迅速加塞塞。放置置20 mi

6、nn(时时时轻摇)后，用用蒸馏水水冲洗瓶瓶塞及瓶瓶壁。加加122滴酚酞酞指示剂剂，用110%硝硝酸溶液液滴至红红色刚刚刚消失为为止(如酸过过量,可用5%氢氧化化钠溶液液反滴)。（2）加入入5%铬酸酸钾溶液液2 mmL,用用0.11 mool/LL硝酸银银标准溶溶液滴至至红棕色色出现且且30 s不变变为终点点，同时时作空白白试验。（3）另外外移取相相同体积积水样，重重复步骤骤(2)。六、计算三甲基氯硅硅烷含量量按下式式计算：C=C AAgNOO3*(V AAgNOO3- V1-V0)*1008.665*00.1*10-3/VV式中：C：三甲基基氯硅烷烷含量，g/mLC AgNNO3：硝酸银银标准

7、溶溶液浓度度，mool/LLV AgNNO3：滴定样样品时所所消耗硝硝酸银标标准溶液液的体积积，mLLV 0：滴滴定空白白时所消消耗硝酸酸银标准准溶液的的体积，mLV 1：滴滴定未经经强碱分分解时所所消耗硝硝酸银标标准溶液液的体积积，mLLV：水样体体积，mmL108.665：硝硝酸银的的摩尔质质量数，g/mol七、精密度度和准确确度加入量为00.3 mL三三甲基氯氯硅烷时时，测定定回收率率为977.0%11.0%。3、水质-六甲甲基二硅硅醚-气相色色谱-质谱法法一、适用范范围本方法是实实验室测测定地表表水中六六甲基二二硅醚含含量的方方法。二、仪器（1）气相相色谱-质谱仪仪，EII源（2）旋转

8、转蒸发器器（3）氮吹吹仪三、试剂（1）试剂剂：六甲甲基二硅硅醚（纯纯度999%）（2）正己己烷：残残留农药药分析纯纯四、步骤（1）样品品预处理理：用11L量筒筒量取11L水样样，用一一定量二二氯甲烷烷萃取22次，振振荡300minn，静置置分层，收收集有机机相浓缩缩至1mmL，加加入1000mLL正己烷烷，再减减压浓缩缩到1mmL左右右，上机机测试。（2）GCC-MSS分析色谱柱：DDB-55MS 30mm0.225mmm0.225umm色谱条件：60保持1mmin，以以5/minn升至1550，再以以10/miin升至至2500，保持持2miin进样口温度度：2550，无分分流进样样；接口口

9、温度：2800，进样样时间：1miin质谱条件：EI源，700ev定性方式：全扫描描模式，质质量范围围35-4000amuu定量离子：1622（3）谱图图出峰时间：1.995miin五、注意事事项由于六甲基基二硅氮氮烷在水水中极不不稳定，易易水解生生成六甲甲基二硅硅醚（即即六甲基基二硅氮氮烷），因因此，可可通过检检测六甲甲基二硅硅醚的含含量间接接检测六六甲基二二硅氮烷烷在水中中的浓度度。4、水质-六甲甲基二硅硅氧烷-便携携气相色色谱-质谱法法一、适用范范围本方法是实实验室测测定地表表水中六六甲基二二硅氧烷烷含量的的方法。二、仪器 HAPPSITTE便携携式气相相色谱/质谱仪仪（美国国INFFI

10、COON公司司），SSPB-1色谱谱柱(330m0.332mmm1.00m)，HSSS顶空进进样器（HAPSITE辅件挥发性，美国INFICON公司）。 40mml顶空空瓶（229mmm外径81mmm长，内内衬聚四四氟乙烯烯膜的硅硅橡胶垫垫，美国国SUPPELCCO公司司）。三、试剂实验用水均均为无VVOCss 超纯纯水。六甲基二二硅氧烷烷（C66H188OSii2）标标样(百灵威威化学试试剂公司司，优级级纯)。内标物：氟苯(美国SUUPELLCO公公司，220000g/mml)。将将20000g/mml内标标物标液液用水稀稀释成2200g/mml的内内标储备备液待用用。四、顶空进进样器的的参

11、数样品平衡温温度：660。传输线温度度：600。加热时间：5miin。柱冷却时间间：1 minn 。进样时间：15ss 。五、气相色色谱-质谱分分析条件件色谱柱条件件：600维持5mmin。载载气为高高纯氮气气。质谱条件：质谱扫扫描范围围45-3000amuu，离子子源能量量:700eV，扫扫描时间间0.994s。六、步骤（1）标准准曲线的的建立将六甲基二二硅氧烷烷标样配配制成不不同浓度度混合标标液，根根据设定定的分析析条件进进行测定定，得到到相应不不同浓度度值的化化合物的的数据文文件，利利用HAAPSIITE软软件的“callibrratee”校准功功能建立立相应的的标准曲曲线，得得到各待待

12、测组分分的回归归方程。（2）样品品分析取20mll水样于于顶空瓶瓶中，并并加入11L内标储储备液（200g/ml），溶液中内标物氟苯的浓度为10g/L，加盖密封压紧。按3和4给定的顶空进样器条件、气相色谱-质谱进行分析。（3）定性性与定量量分析待测样品采采用与标标样分析析同样的的测定条条件，得得到样品品的总离离子流图图。采用用NISST库(美国国国家标准准与技术术研究院院)进行谱谱库检索索，对样样品中各各组分进进行定性性；根据据待测组组分六甲甲基二硅硅氧烷和和内标物物氟苯的的响应值值之比和和待测组组分的浓浓度呈正正比进行行定量，通通过回归归方程计计算出待待测组分分的浓度度。（4）标准准物质的的

13、谱图1. 氟苯苯（内标标，图中中为100g/LL） 2. 六甲甲基二硅硅氧烷（图图中为00.388g/LL）七、注意事事项（1）固定定顶空平平衡温度度为600，在仪仪器测定定条件相相同而平平衡时间间（1、2、5、10、15 minn）不同同的情况况下对同同种标准准样品进进行了分分析，考考察了平平衡时间间测定结结果的影影响。通通过结果果看出，六六甲基二二硅氧烷烷有较强强的响应应，为了了满足应应急工作作的需要要，提高高工作效效率，本本实验选选择平衡衡时间为为5miin。（2）六甲甲基二硅硅氧烷在在水溶液液中稳定定存在，而而六甲基基二硅氮氮烷和三三甲基氯氯硅烷在在水溶液液中极不不稳定，这这两种物物质

14、遇水水后都水水解生成成三甲基基硅氧烷烷和六甲甲基二硅硅氧烷，而而六甲基基二硅氧氧烷在水水溶液中中稳定存存在，所所以可通通过检测测水中六六甲基二二硅氧烷烷浓度来来间接检检测水中中六甲基基二硅氮氮烷和三三甲基氯氯硅烷的的浓度。5、水质-六甲甲基二硅硅氮烷-酸碱碱滴定法法一、方法原原理由于六甲基基二硅氮氮烷属于于叔胺类类，其中中N上有一一未成价价电子对对，能与与质子形形成N-H配键键成盐。水水样中的的六甲基基二硅氮氮烷与盐盐酸反应应，生成成盐，过过量的盐盐酸用氢氢氧化钠钠滴定，由由盐酸与与氢氧化化钠消耗耗的量计计算出水水样中六六甲基二二硅氮烷烷的含量量。二、方法的的适用范范围本方法是测测定地表表水中

15、六六甲基二二硅氮烷烷含量的的方法。三、仪器 2500ml锥锥形瓶。 50mml碱式式滴定管管。四、试剂邻苯二甲甲酸氢钾钾：称取取0.660000g于1055-1110烘干至至恒重。酚酞指示示剂溶液液：将11.0gg酚酞溶溶于500ml乙乙醇，然然后边搅搅拌边加加入500ml水水，滤去去沉淀物物。溴百里酚酚蓝指示示剂溶液液：将00.055 g溴溴百里酚酚蓝溶于于20%乙醇水水溶液中中，并稀稀释至550 mmL。氢氧化钠钠标准使使用液（NaOH=0.1mol/L）：称取4.000g在120烘干1h并冷却的优级氢氧化钠溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用前，用邻苯二甲酸氢钾标定。标

16、定方法：准确称称取0.60000g邻邻苯二甲甲酸氢钾钾于2550mll锥形瓶瓶中，加加水稀释释至1000mll左右，使使其溶解解。加入入两滴酚酚酞指示示剂，用用氢氧化化钠溶液液滴定，溶溶液的颜颜色由无无色变为为粉红色色即为滴滴定终点点。同时时作空白白试验。式中：m邻苯二二甲酸氢氢钾（gg）； V11氢氧化化钠标准准溶液消消耗的量量（mll）； V00空白消消耗的氢氢氧化钠钠溶液消消耗的量量（mll）； 0.20442与0.11moll/L NaOOH标准准溶液相相当的以以克表示示的当量量邻二甲甲苯。盐酸标准准使用液液（HCCl=00.1mmol/L）：量取88.2mml浓盐盐酸（体体积百分分比

17、为337%），移移入10000mml容量量瓶中，并并稀释至至标线。临临用前，用用已标定定好的氢氢氧化钠钠标定。标定方法：准确吸吸取200.000ml盐盐酸标准准溶液于于2500ml锥锥形瓶中中，加水水稀释至至1000ml左左右，加加入两滴滴溴百里里酚蓝指指示剂，用用已标定定好的氢氢氧化钠钠标准溶溶液滴定定，溶液液的颜色色由浅黄黄变为亮亮蓝色即即为终点点。式中：VNNaOHH氢氧化化钠标准准溶液消消耗的量量（mll）；CNaOHH氢氧化化钠标准准溶液的的浓度（mol/L）； V00空白消消耗的氢氢氧化钠钠溶液消消耗的量量（mll）； 200盐酸标标准溶液液的体积积（mll）。五、步骤分别取550.000mll混匀水水样（如如六甲基基二硅氮氮烷含量量高于00.155g/550mll，则酌酌情少取取，并用用水稀释释至500ml）于于锥形瓶瓶中，再再添加220.000mll盐酸标标准溶液液于2550mll锥形瓶瓶，加水水稀释至至1000ml左左右，摇摇匀。向锥形瓶瓶中加入入两滴溴溴百里酚酚蓝指示示剂，用用氢氧化化钠标准准溶液滴滴定，溶溶液颜色色由淡黄黄色