专题讲座十三-有机综合推断题突破策略

专题讲座十三---有机综合推断题突破策略化学高三总复习---------专题讲座整理人：周广辉专题讲座十三有机综合推断题突破策略一、应用特征产物逆向推断【例1】下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。根据下图回答问题。(1)D的化学名称是。(2)反应③的化学方程式是____________________________________________________。(有机物须用结构简式表示)(3)B的分子式是。A的结构式是。反应①的反应类型是。(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有______个。(Ⅰ)为邻位取代苯环结构；(Ⅱ)与B具有相同官能团；(Ⅲ)不与FeCl3溶液发生显色反应。写出其中任意一种同分异构体的结构简式_______________________________________。(5)G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的工业用途________________________________________________________________________。【例2】(2011·山东理综，33)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。X＋CH2CH—Req\o(→,\s\up7(Pd),\s\do5(碱))CHCHR＋HX(X为卤原子，R为取代基)经由Heck反应合成M(一种防晒剂)的路线如下：回答下列问题：(1)M可发生的反应类型是________。a．取代反应 b．酯化反应c．缩聚反应 d．加成反应(2)C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是________________________。D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是________________________________________________________________________。(3)在A→B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是______________________________。(4)E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为________________________________________________________________________。二、确定官能团的方法1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“”结构。(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。(8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。2．根据数据确定官能团的数目2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(Na))H2(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2—C≡C—(或二烯、烯醛)eq\o(→,\s\up7(2molH2))—CH2CH2—(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。(6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。3．根据性质确定官能团的位置(1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“—CHOH—”。(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。(3)由一卤代物的种类可确定碳架结构。(4)由加氢后的碳架结构，可确定“”或“—C≡C—”的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。【例3】有机物X(分子式为C4H6O5)广泛存在于许多水果中，尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多。经测定该有机物具有下表中所列性质，请根据题目要求填空：(1)X的性质推测X中关于官能团的结论①X与足量Na反应产生H2②X与醇或羧酸在浓硫酸作用下并加热均生成有香味的产物③在一定条件下X的分子内脱水产物(非环状化合物)可与溴水发生加成反应④33.5gX与100mL5mol·L－1X的可能结构简式Ⅰ__________，Ⅱ____________，Ⅲ___________________________________________________________________(2)写出X发生①反应的化学方程式(任写一个)__________________________________。(3)在一定条件下X可发生化学反应的类型有(填序号)____________________________。A．水解反应 B．取代反应 C．加成反应D．消去反应 E．加聚反应 F．中和反应(4)下列物质与X互为同系物的是__________。与X互为同分异构体的是________(填序号)。(5)写出X与O2在铜作催化剂加热的条件下发生反应所得到的可能产物的结构简式________________________________________________________________________。【例4】碳、氢、氧三种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数为9.8%，分子中氢原子个数为氧的5倍。(1)A的分子式是____________。(2)A有2个不同的、位于碳链两端的含氧官能团，其名称是________、________。(3)一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的结构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同的基团。①A的结构简式是_____________________________________________________________。②A不能发生的反应是________(填写序号字母)。a．取代反应 b．消去反应c．酯化反应 d．还原反应(4)写出两种与A具有相同官能团、并带有支链的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________、____________________。(5)A还有另一种酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种的分子中有2个甲基，此反应的化学方程式是________________________________________________________________________。(6)已知环氧氯丙烷可与乙二醇发生如下聚合反应：B也能与环氧氯丙烷发生类似反应，生成高聚物，该高聚物的结构简式是________________________________________________________________________。三、根据反应条件推断反应类型1．在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。2．在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。3．在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。4．能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。5．能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。6．在O2、Cu(或Ag)、加热或CuO、加热条件下，发生醇的氧化反应。7．与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)8．在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。9．在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。【例5】(2011·新课标全国卷，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：已知以下信息：①A中有五种不同化学环境的氢；②B可与FeCl3溶液发生显色反应；③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为__________。(2)由甲苯生成A的反应类型为__________，A的化学名称为__________。(3)由B生成C的化学反应方程式为_____________________________________________。(4)B的同分异构体中含有苯环的还有__________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种。(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是____________________________________(写结构简式)；②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是___________________________________(写结构简式)。

专题讲座十三——有机综合推断题突破策略【例1】(1)乙醇(2)CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O(3)C9H10O3水解反应(取代反应)(填写其中一种结构简式即可)(5)nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化剂))或CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH3CH2OH(其他合理答案均可)【例2】(1)ad(2)(CH3)2CHCH=CH2【例3】