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文档简介
《高等纺织材料学》杜赵群
(东华大学纺织学院)
-年第1学期第1页《高等纺织材料学》第六章纤维热学性质第2页第一节纤维热力学状态与性质一、纤维热力学状态与转变1.非晶态高聚物热力学状态与转变三态两转变:(1)玻璃态(2)高弹态(3)粘流态(4)玻璃化转变区(5)粘弹转变区第3页第一节纤维热力学状态与性质2.晶态高聚物热力学状态与转变对于轻度结晶,也存在玻璃化转变;随结晶度增加,结晶高聚物硬度增加3.纤维高聚物热力学状态与转变(1)热塑形纤维大多数存在3态、2转变(2)非热塑性纤维将不出现一些物理状态,有熔点高于分解点第4页第一节纤维热力学状态与性质二、纤维高聚物玻璃化转变1.玻璃化温度测量(1)体积改变方法(2)热学性质改变方法(DTA/DSC)(3)力学性质改变方法(4)电磁性质改变方法第5页第一节纤维热力学状态与性质第6页第一节纤维热力学状态与性质2.玻璃化转变理论自由体积理论,认为液体和固体物质由两部分组成,一部分为分子所占据,另一部分未被分子占据为自由体积,后者以空穴形式分散在整个物质中。当高聚物冷却,起先自由体积减小,到某一温度,自由体积降到最低值,这是进入高聚物玻璃态;在玻璃态下,高聚物体积随温度发生膨胀,是正常分子膨胀;到玻璃化温度转变点时,自由体积也开始改变,发生膨胀。第7页第一节纤维热力学状态与性质3.影响玻璃化温度原因(1)主链结构(2)侧基或侧链(3)相对分子质量(4)交联(5)混合、接枝及共聚(6)增塑剂作用(7)结晶作用第8页第一节纤维热力学状态与性质三、纤维高聚物多重转变1.非晶态高聚物多重转变2.晶态高聚物多重转变3.多重转变表征方法第9页第二节纤维导热性质一、物质热传导热物理性质包含热输运性质(传质、热传导)和热力学性质。
主要包括:(1)材料热物性质在不一样环境和物理状态下特征和规律;(2)宏观热物性与组成、结构和工艺原因关系;(3)微观热传导机理和理论;(4)热物性表征方法与理论;(5)特征热物性材料。1.热传导基本概念传热是热量从高温区域向低温区域传输过程,即由温差引发。通常分为传导、对流、辐射。
热传导对于纤维高聚物而言,主要是物质晶格振动进行能量交换,表示定律有傅立叶方程:第10页第二节纤维导热性质
热对流表示定律有牛顿冷却方程:热辐射表示定律有斯蒂芬-玻尔兹曼方程:
2.热传导基本研究方式
宏观路径:从工程热物理学角度出发,经过宏观研究,寻找不一样边界条件下,热在各种物质中传导规律,并用数学方法求解,把温度场、热流畅、物质热物理性质及其几何形态联络起来,取得工程系统中热传导。微观路径:从物理学科或材料学科角度出发,以固体物理和晶体化学等为基础,经过微观粒子和晶格运动及相互作用研究,从本质上揭示热传导机理,说明影响热传导结构和物理化学原因,把微观结构、传导机制、宏观热物性质联络起来,找出内在规律,预测材料宏观热物性质。第11页第二节纤维导热性质3.物质普通热传导(1)导热系数(2)导温系数(3)比热(4)热膨胀系数(5)热辐射性质发射率、吸收率反射率(6)粘度第12页第二节纤维导热性质二、热传导方程与热阻1.各向同性材料热传导方程傅立叶导热定律:第13页第二节纤维导热性质二、热传导方程与热阻2.各向异性材料热传导方程导热系数矩阵:第14页第二节纤维导热性质3.材料热传导中热阻(1)单层平壁热阻(2)对流换热边界热阻(3)接触热阻(4)稳态传热网络热阻第15页第二节纤维导热性质三、导热机理与表示1分子导热机理2.电子导热机理3.声子导热机理4.光子导热机理第16页第二节纤维导热性质四、纤维材料热传导机理1.导热机制多重性对于纤维高聚物而言,结构复杂、含有孔隙、大多能透光,故其导热形式有:分子导热、电子导热、声子导热、光子导热,以声子导热为主。2.晶相与非晶相导热规律(1)非晶体导热系数(2)晶体导热系数(3)晶相与非晶相百分比第17页第二节纤维导热性质3.多项复合材料导热系数第18页第二节纤维导热性质4.多孔材料导热系数及计算(1)欧根方程(2)莱赛尔方程(3)洛勃方程第19页第二节纤维导热性质5.纤维型隔热材料导热系数和热传递机理第20页第三节纤维燃烧性质一、纤维燃烧性第21页第三节纤维燃烧性质二、纤维热裂解和燃烧过程1.纤维燃烧过程(1)普通过程纤维热裂解,产生可燃性、不然气体和炭化残渣;可燃性其它与氧气混合继续燃烧,放出热、光、烟;放出热量使得纤维继续热裂解燃烧。(2)纤维燃烧特征引燃→火焰蔓延及连续性→能量→燃烧产物第22页第三节纤维燃烧性质2.纤维热裂解机理与表征热裂解是纤维在高温下分解,而燃烧是纤维分子猛烈分解表现。热裂解常伴随热量、质量交换。第23页第三节纤维燃烧性质三、纤维燃烧性测量与表征1.燃烧性测量主要依据燃烧过程进行分析:着火点、燃烧速度、延燃性、发烧量、发烟性、毒性等。测量方法由:垂直、水平、45度燃烧试验。2.燃烧性表征指标(1)燃烧时间:纤维材料进入燃烧室,温度改变,抵达一定程度时产生火焰,使燃烧室温度突变,并连续燃烧。第24页第三节纤维燃烧性质(2)火焰扩散速度(3)质量转移率第25页第三节纤维燃烧性质四、影响纤维燃烧性能原因与阻燃1.影响纤维燃烧性能原因(1)化学组成(2)纤维结构(3)炭化倾向(4)织物结构和质量(5)环境原因2.纤维阻燃机理与方法(1)覆盖层理论(2)不燃性气体理论(3)吸热理论(4)催化脱水理论第26页第四节纤维热分析技术一、热分析技术概述
热分析技术是在受控程序温度条件下,连续测量物质在要求气氛中某种物理性质随温度改变一组技术。第27页第四节纤维热分析技术二、差热分析和差式扫描量热法1.差热分析法(DTA)基本原理第28页第四节纤维热分析技术2.差式扫描量热法(DSC)基本原理第29页第四节纤维热分析技术3DTA和DSC应用(1)玻璃化温度(2)多重转变温度(3)结晶熔点(4)结晶熔融热河结晶度(5)热物理性质参数(6)取向度(7)判别纤维和混合比测量第30页第四节纤维热分析技术三、静态和动态热机械分析1.静态热机械分析法(TMA)基本原理第31页第四节纤维热分析技术2.动态热机械分析法(DMA)基本原理第32页第四节纤维热分析技术3TMA和DMA应用(1)玻璃化温度(2)高聚物松弛行为第33页第四节纤维热分析技术四、热重分析法热重法基本原理热重法应用评价物质热稳定性。第34页第五节纤维热定形一、纤维材料定形普通概念
是纤维材料在温度和外力作用下发生变形,并受物理、化学处理,使其应力松弛到达稳定。包含:暂时性(定形在随即使用中会消失);
半永久性(能抵抗普通轻微作用定形,但给予激烈地处理,也会消失);
永久性定形(经过定性纤维结构发生改变而不能复原定形。二、热定形物理原理第35页第五节纤维热定形三、定形动力与类型定形使结构从一个状态转向另一个状态,或体系从某一能量低值移向另一能量低值,普通可考虑:(1)热振动引发状态改变;(2)外力作用下产生变形;(3)位垒也可由外界条件(如加湿或引入化学作用)使得体系发生改变到达新结构平衡。1.热定形(1)链段硬化定形(2)结晶作用定形(3
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