制备聚乙烯醇的工艺流程(二)

甲醇和醋酸的回收聚醋酸乙烯醇解过程中产生的废液主要成分为甲醇和醋酸甲酯，此外还含有少量水、醋酸钠、乙醛、丙酮。在这些组分中需要回收甲醇。而醋酸甲酯可以转化成醋酸和甲醇，经精制后再加以利用，这是降低PVA消耗定额的关键。聚乙烯醇生产工艺比较生产PVA通常有两种原料路线：一种是以乙烯为原料，制醋酸乙烯，再制得PVA；另一种是以乙炔（分为电石乙炔和天然气乙炔）为原料制备醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇。目前日本、美国等国外生产企业大多采用乙烯原料路线，即石油乙烯法。3种生产方法各有优缺点，其工艺及特点比较见表5－3。表5－33种聚乙烯醇生产工艺比较原料路线反应方式温度／℃石油乙烯固定床气相法150~200天然气乙炔固定床气相法170~210电石乙炔沸腾床气相法170~210压力／MPa0.49~0.98常压常压空速／（L/h）原料配比（摩尔比）催化剂组成2040~2100250~280110~150乙烯:醋酸:氧＝9:4:1.5钯、金贵金属乙炔:醋酸＝1:(7±1)Zn(AcO)2／活性炭乙炔:醋酸＝1:(3±1)Zn(AcO)2／活性炭催化剂寿命5~6个月3个月5~6个月单程转化率／％15~2060~7030~35空时收率／[t/(m3·d)]6~82.0~2.51.0~1.3副产物少，设备腐使性小，热能利用好，催化剂价廉、技术成熟，投资少，催优点催化剂活性高，产品质量好易得，副反应少化剂易得缺点催化剂贵重乙炔成本高电石渣污染严重质量指标和消耗定额（1）质量指标见表5－4。表5－4聚乙烯醇（PVA17－88）主要技术指标项目乙酸钠含量／％挥发分／％优等品≤1．0≤5．0一等品≤1．5≤8．0合格品≤1．5≤10．0≤1．0灰分／％≤0．4≤0．7黏度／mPa·s醇解度／％（摩尔分数）pH值20.5~24.587.0-89.05~720.0~26.086.0~90.05~720.0~26.086.0~90.05~7产品包装：内衬塑料薄膜的聚丙烯编织袋包装，每袋净含量25kg、20kg。（2）生产消耗见表5－5和表5－6。表5－52006年国内各企业PVA生产原料消耗一览表乙炔（乙烯）／（kg/t）醋酸甲醇烧碱硫酸活性炭／（kg/t）／（kg/t）／（kg/t）／（kg/t）／（kg/t）企业名称安徽皖维高新材料公司北京有机化工厂福建纺织化纤集团公司619.09644.09581.748.3665.3884.7442.8883.6356.5310.5277.9734.446.02103.0855.6453.46.436.94广西广维化工有限公司680.9067.90122.986.7贵州水晶有机化工集团湖南湘维有限公司江西化纤化工有限公司542622.962714544.569.08911066.9692.05610.668.484.991.048.666.06.5兰州维尼纶厂中石化上海石化山西三维集团股份公司石家庄化工化纤公司中石化四川维尼纶厂云南云维股份有限公司58765284.060.081.054.0126.013.083.97.00.04258946.0100.837.979.789.204.1183.8114963.35109.7211.2078.96579.82682.64104.7850.0127.67181.6050.711.2表5－62006年国内各企业PVA生产动力消耗一览表企业名称安徽皖维高新材料公司北京有机化工厂循环水／（t/t）339.22电／[(kW·h)/h]492.96蒸汽／（t/t）19.84综合能耗（标煤）／（t/t）2.8511571.54210.3016.74福建纺织化纤集团公司1637.541136.5423.51广西广维化工有限公司贵州水晶有机化工集团湖南湘维有限公司江西化纤化工有限公司兰州维尼纶厂954.019736.1018.016012.3993.600595.249122.6143613641101167026.937619.03.2001.904中石化上海石化865.445116.