第十五章 羧酸衍生物公开课一等奖省优质课大赛获奖课件

第十五章羧酸衍生物本章主要内容§15.1羧酸衍生物结构和命名§15.2羧酸衍生物物理性质§15.3羧酸衍生物水解反应§15.4羧酸衍生物其它反应§15.5烯酮§15.6羧酸衍生物用途§15.7原酸酯§15.8过酸和二酰基过氧§15.9异睛§15.1羧酸衍生物结构和命名

§15.1.1羧酸衍生物命名

（1）酰卤：在酰基名称之后加上“卤”字，叫“某酰卤”。比如：

乙酰氯苯甲酰氯2-甲基丁酰溴

（2）酸酐：在对应羧酸名称之后再加上“酐”字，叫“某酸酐”或“某酐”。比如：

乙酸酐乙酸丙酸酐苯甲酸酐邻苯二甲酸酐

（3）酯：依据对应羧酸和醇（或酚）名称，叫“某酸某酯”。

乙酸苯甲酯（乙酸苄酯）苯甲酸异戊酯2-甲基丙烯酸甲酯

2-苯基丙酸苯酯丙酸乙烯酯氨基甲酸甲酯乙二酸二乙酯丙三醇三硝酸酯乙二醇二乙酸酯（4）酰胺：在酰基名称之后加上“胺”字，叫“某酰胺”。丙酰胺对溴苯甲酰胺丙烯酰胺丙二酰胺己二酰胺邻苯二甲酰亚胺丙二酰亚胺己内酰胺

“N-”上有取代基时，用“N-”表示该取代基位次。比如：N-甲基丙酰胺N，N-二甲基甲酰胺N-甲基-N-乙基-2-甲基丙酰胺N-对溴苯基丙酰胺

§15.1.2羧酸衍生物结构羧酸衍生物在结构上共同特点是都含有酰基，酰基与其所连基团都能形成P-π共轭体系。碳-杂原子键含有一些双键性质L诱导效应（-I）P-π共轭效应（+C）L-稳定性反应活性-Cl大最小大最大-OCOR大小大大-OR中中中中-NH2小大小小活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺。

§15.2羧酸衍生物物理性质1、沸点：分子量相近，酰卤、酸酐、羧酸酯较羧酸低，酰胺较羧酸高。原因：酰卤、酸酐、羧酸酯分子间不能形成氢键；

酰胺分子中氨基上有两个氢可形成氢键。当酰胺分子中氨基上氢原子被烃基取代，其沸点要降低。比如：气味：羧酸酯含有愉快香味。比如：香蕉香——乙酸戊酯和乙酸异戊酯柑橘香——乙酸辛酯茉莉香——乙酸苄酯

溶剂：低级羧酸酯。比如：油漆中惯用“香蕉水”，含有乙酸乙酯、乙酸异戊酯、以及一些酮、醇、醚、芳香烃等。2、溶解度：

羧酸衍生物可溶于有机溶剂；

酰氯和酸酐不溶于水，低级遇水分解；水分解产物溶于水，表面上象酰氯和酸酐溶于水；

酯在水中溶解度很小；

低级酰胺可溶于水。

3、熔点：低级酰氯和酸酐是有刺鼻气味液体，高级为固体；十四碳酸以下甲酯和乙酯均为液体；酰胺除甲酰胺外，因为分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺氮上有取代基时为液体；§15.3羧酸衍生物水解反应§15.3.1.酯水解§15.3.1.1酯水解反应机理§15.3.1.2酯碱水解反应机理§15.3.1.3酯酸性水解历程酯在酸催化下水解是酯化逆反应：

（1）（AAC2历程）AAC1历程反应机理可能为：（2）（AA11历程）15.3.2酰氯水解15.3.3酸酐水解15.3.4酰胺水解写出以下反应产物AA11消旋AA11§15.4羧酸衍生物其它反应

15.4.1醇解15.4.1.1酯醇解推测以下反应机理15.4.1.2酰氯醇解

酰氯与醇或酚快速作用生成对应酯。

15.4.1.3酸酐醇解

酸酐与醇反应较酰氯温和，酸和碱能够使醇解速度加紧。

15.4.1.4酰胺醇解酰胺与醇在酸性催化剂存在下加热到较高温度，也能够转变为酯，但没有合成价值。（实际有很有价值）。15.4.1.5腈醇解

腈在氯化氢存在下与醇作用，生成亚氨基酯盐：

后者与过量醇继续反应

酰氯快速醇解，酸酐比酰氯温和些；

酯、酰胺在酸或碱催化下醇解。应用：（a）用于制备不能由羧酸和醇直接反应得到。比如：（b）用酯交换反应制备高级醇。比如：15.4.2酸解15.4.2.1酰氯酸解15.4.2.2酸酐酸解15.4.2.3酯酸解15.4.2.4酰胺酸解15.4.3胺解15.4.3.1酰氯氨解酰氯与氨或胺快速反应，有时是猛烈反应，生成酰胺和氯化氢，后者与用作原料氨或胺结合生成盐。为了提升产率，要加入过量氨，在制备取代酰胺时，常加入吡啶或无机碱以除去生成氯化氢。比如：15.4.3.2酐氨解

酐反应活性低于酰氯。所以，当酰氯与氨或胺反应过于猛烈时，惯用酐作酰化剂。

15.4.3.3酯氨解

酯与氨或胺反应较酸酐温和，与亲核性较弱胺反应，常在碱性催化剂存在下进行。

15.4.3.4酰胺氨解

酰胺酰化能力很低，普通不用作酰化剂。但N—酰基眯唑是优良酰化剂：

15.4.3.5

腈氨解酯氨解比较温和，用于制备不能由酰氯、酸酐直接反应得到酰胺。（c）酰胺氨解是可逆反应，用酰胺来制备N-烷基酰胺。

（a）酰氯、酸酐能快速氨解，制备酰胺。比如：写出以下反应产物15.4.4与有机金属化合物反应

15.4.4.1格利雅试剂酰氯与等摩尔格利雅试剂在低温下，尤其是在无水氯化铁存在下反应，产物为酮：酯与格利雅试剂反应生成叔醇。腈与格利雅试剂反应，产物水解后生成酮：15.4.4.2二烃基铜锂

二烃基铜锂与醛和酰氯快速反应，与酯、酰胺和腈则不起反应，可用于酮合成。

15.4.5还原

15.4.5.1酰氯还原罗孙孟德（Rosenmund）反应：用低活性催化剂，如Pd-BaSO4,产物能够控制到醛。

15.4.5.2酸酐还原

一元羧酸酐能够还原为醇，但没有制备价值。二元酸环酐可从还原成内酯：

15.4.5.3酯还原15.4.5.4酰胺还原

酰胺还原生成对应伯胺：

15.4.5.5腈还原

腈用氢化铝锂还原，催化氢化生成伯胺：写出以下反应产物怎样解释以下反应15.4.6里特反应羧酸衍生物相互转换关系§15.5烯酮15.5.1烯酮反应15.5.2烯酮制备§15.6羧酸衍生物用途

§15.7原酸酯15.7.1原酸酯制法15.7.1原酸酯反应§15.8过酸和二酰基过氧15.8.1过酸结构

15.8.2过酸反应

15.8.2.1过酸酸性过