COD测定中Cl的干扰与消除方法

COD测定中Cl的干扰与消除方法COD(化学需氧量)是水质监测中必不可少的项目，其含义指Cl-NO2

-Fe2+S-、2NH或NH3

+COD测定结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性90％～100扰。在众多干扰因素中，Cl-Cl-极Cl-COD废Cl-其CODCl-进行屏蔽后进行测定。在GB11914-89《水质化学需氧量的测定-Cl-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽。1、Cl-的干扰Cl-全，因为Ag++Cl-=AgClCl-在酸性条件下可被KCrO2 2

氧化，6Cl-+CrO2 7

-+14H+=3Cl2

+2Cr3++7H2

O，氧化后的产物Cl2

既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使COD结果偏高。2、Cl-的消除方法2.1、HgSO4

掩蔽法10倍Cl-量的

。由于Cl-与HgSO4

形成既难离解而又可溶的[HgCl4

]2-，可以消除Cl-20倍Cl-量的HgSO4

MnSO4代替AgSO2

Cl-COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。2.2、硝酸银溶液沉淀法方法一：预先测定水样中Cl-量，然后加入一定量的硝酸银，以除去Cl-干扰，因为Ag++Cl-=AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。方法二：先在水样中加入KOCr2 2 7

标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法2hCODCl-的干扰。反应原理：Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。2Ag++CrO-=AgCrO↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。2 7 2 2 7AgCrO↓+2Cl-=2AgCl↓+CrO-这一过程主要是释放CrO-，因2 2 7 2 7 2 7为AgCI1.8×10-10比AgCrO2.0×10-7小，2 2 7所以这种转化完全可以实现。此法不仅可以消除Cl-的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标准。、稀释法Cl-的干扰。此法适用于高COD值(COD>300mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)水COD100mg／L，采用此法误差较大，应考虑用其他方法。、固体硝酸银加入法COD值(COD<100mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)的水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除Cl-Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液中的SO4

2-离子结合形成AgSO4

沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入AgNO3

之前首先要测定水样中Cl-浓度，进而确定所需要AgNO3、吸收法COD测定值Cl-对COD法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4

)：m(Cl-)=10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以消除氯的干扰。对于Cl-浓度较高的水样，也可先测定Cl-浓度，再通过计算其COD加以扣除，或用标准曲线校正，此法避免了汞盐的污染。、银柱法Ag+Cl-生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用AgNO3

溶液浸泡，其中的H+用Ag+Cl-Ag-结合生成AgCI，从而将Cl-固定，滤液以m(HgSO4

)：m(Cl-10：1的HgSO掩4蔽Cl-，然后测定。、其他方法Cl-Cl-COD值，高Cl-AgSO用2 4量，对抑制Cl-干扰效果更佳，且消除了汞