分析样品的制备课件

第二章分析样品的制备（样品的采取、制备、处理与保存）11/22/20221第二章分析样品的制备（样品的采取、制备、处理与保存）9/2本章要求什么是采样？如何做到正确采样？如何进行实验样品的制备？如何保存实验样品？样品的预处理方法有哪些，如何选择？在进行食品质量分析时，如何选择分析方法？11/22/20222本章要求什么是采样？如何做到正确采样？9/24/20222食品分析步骤样品处理含量测定分析结果表示与数据处理化学、仪器分析数学非常重要、复杂11/22/20223食品分析步骤样品处理化学、仪器分析数学非常重要、复杂9/样品处理自身体系，食品分析的主要对象取样样品制备与保存待测组分分离（提取、纯化、浓缩、富集）干扰物质的排除11/22/20224样品处理自身体系，食品分析的主要对象取样9/24/202一、样品的采取（一）采样从大量的分析对象中抽取有代表性的一部分作为分析材料（分析样品)的过程1、定义11/22/20225一、样品的采取（一）采样从大量的分析对象中抽取有代表2、采样原则：代表性采集的样品必须具有代表性采样方法必须与分析目的保持一致避免预测组分化学变化或丢失防止、避免预测组分的玷污处理过程尽量简单易行装置尺寸与样品量适应11/22/202262、采样原则：代表性采集的样品必须具有代表性9/24/203、采样前需要清楚的问题采样地点、现场条件样品主要组分、含量范围分析测定项目可能存在的物质组成11/22/202273、采样前需要清楚的问题采样地点、现场条件9/24/202（二）样品的分类检样：由组批或货批中所抽取的样品由整批食品或物料的各个部分采取的少量样品

原始样品：各份检样的混合平均样品：原始样品按照规定方法混合均匀，均匀地分出一部分项目检验、复检样品、保留样品（1个月)11/22/20228（二）样品的分类检样：由组批或货批中所抽取的样品由整批食品或（三）采样方法：随机抽样、代表性抽样所有物料的各个部分都有被抽到的机会根据样品随空间（位置）、时间变化的规律，采集能代表其相应部分组成和质量的样品分层取样生产过程流动、定时取样组、批取样定期抽取货架商品取样亲自动手11/22/20229（三）采样方法：随机抽样、代表性抽样所有物料的各个部分都有被（四）采样要求与注意事项1、了解内容：生产日期、批号、代表性、均匀性、采样数量2、采样量：三份：检验、复验、备查或仲裁，每份>0.5Kg3、采样容器：硬质塑料瓶或聚乙烯制品4、外埠食品：卫生许可证、生产许可证、检验合格证或化验单发货日期、来源地点、数量、品质及包装情况11/22/202210（四）采样要求与注意事项1、了解内容：2、采样量：3、采样容5、食品厂、仓库、商店采样生产批号、生产日期、厂方检验记录、现场卫生运输、保存条件、外观、包装容器等无采样记录样品不得接受检验6、液体、半流体（植物油、鲜乳、酒、饮料等）充分混匀后采样；样品分别存放在3个干净的容器中7、粮食、固体食品：每批上、中、下三层不同部位取样11/22/2022115、食品厂、仓库、商店采样6、液体、半流体（植物油、鲜乳、酒8、肉类、水产等：按分析项目要求分别采取不同部位的样品、或混合后采样9、罐头、瓶装食品、其它小包装等：根据批号随机取样同一批号取样量：250g以上不少于6个250g以下不少于10个10、掺假食品、食品中毒：典型性11/22/2022128、肉类、水产等：按分析项目要求分别采取不同部位的样品、或混11、检验后样品的保存：1个月易变质食品不予保留检验取样——可食部分（以检验的样品计算）12、感官不合格产品：不必检验，直接判为不合格11/22/20221311、检验后样品的保存：1个月12、感官不合格产品：不必检验（五）采样数量送检样品的采样数量，至少为全部检验样品用量的4倍11/22/202214（五）采样数量送检样品的采样数量，至少为全部检验样品用量的41、均匀固态样品采样次数（同一批号）S：采样次数N：被检物料数目（件、袋等）上、中、下三层取样（检样）混合→原始样品11/22/2022151、均匀固态样品采样次数（同一批号）S：采样次数上、中2、罐头、饮料按生产批号取样，1/3000尾数超过1，000，增加1罐每批次基数多于3罐11/22/2022162、罐头、饮料按生产批号取样，1/30009/24/202产量大：20，000为基数超过20，000：1/10，000尾数大于1，000，增加1罐产量较小：批号合并每生产批号不少于1罐合并后不少于3罐11/22/202217产量大：20，000为基数产量较小：批号合并9/24/23、蛋制品取样：10%（一天或一个批次）≥5箱11/22/2022183、蛋制品取样：10%（一天或一个批次）9/24/202袋、盒：2-3袋箱、桶：1%4、乳制品11/22/202219袋、盒：2-3袋4、乳制品9/24/2022195、肉、禽、畜制品分割肉：1/100家禽：1/100011/22/2022205、肉、禽、畜制品分割肉：1/1009/24/2022206、糖果、饼干及袋（罐）装食品生产日期取样1%11/22/2022216、糖果、饼干及袋（罐）装食品生产日期取样9/24/2027、大包装（袋、桶）按生产批号取样上、中、下三层5-10%双效回转取样管11/22/2022227、大包装（袋、桶）按生产批号取样双效回转取样管9/24/

采样方法、采样数量只是工作方法的总结，而非准则11/22/202223采样方法、采样数量只是工作方法的总结，而非准则9/2二、样品的制备及缩分（一）样品的制备对采取样品的混匀过程

目的:均匀性→代表性11/22/202224二、样品的制备及缩分（一）样品的制备对采取样品的混匀过程9（二）制备方法振摇：液体样品（酒类、饮料）

研磨：散装粒状食品（粮食）搅拌：粘稠液体或粉状固体（蜂蜜、糖浆、炼乳、面粉等）捣碎：不均匀固体样品（果蔬、鱼、肉、家禽等）11/22/202225（二）制备方法振摇：液体样品（酒类、饮料）研磨：散装粒状（三）样品的缩分从大量检样中抽取满足分析用量的小部分样品的过程1、液体样品虹吸2、固体样品：1）四分取样法：-2）分段缩分：3）相互铲取法：-原始样品经粉碎、混合均匀11/22/202226（三）样品的缩分从大量检样中抽取满足分析用量的小部分样品的过三、样品的预处理（一）目的排除干扰物浓缩被测物11/22/202227三、样品的预处理（一）目的排除干扰物9/24/202227（二）方法注意：溶剂纯度样品粉碎或匀浆20～30目（840～590um）溶剂溶解性目：单位平方英寸上具有孔径的数目1、溶解法1）水浸法：酸性水溶液浸出法碱性水溶液浸出法2）有机溶剂浸出法11/22/202228（二）方法注意：目：单位平方英寸上具有1、溶解法1）水浸法：2、分解法将食品中有机物转变为无机物的过程化学处理手段11/22/2022292、分解法将食品中有机物转变为无机物的过程9/24/20221）干式灰化分解法高温灰化法（马福炉）设备简单，操作方便，污染少少量或中量样品处理（mg、ng）可测定Zn、Cd、Cr、Co、Cu等不适用易挥发性组分及元素（Hg、N）11/22/2022301）干式灰化分解法高温灰化法（马福炉）设备简单，操作方便操作过程失败原因被测元素挥发容器吸附灰化不完全碳粒吸附11/22/202231操作过程失败原因被测元素挥发9/24/202231

关键：最佳灰化温度、时间温度低，灰化不完全，残存碳粒易吸附金属，偏低温度过高，挥发损失

450～550℃11/22/202232关键：最佳灰化温度、时间9/24/202232促进灰化完全的方法去离子水洗涤→过滤→灰化添加辅助灰化剂：MgSO4、MgO、AlCI3等11/22/202233促进灰化完全的方法去离子水洗涤→过滤→灰化9/24/20灰化容器选择陶瓷、玻璃：热传导性较好，成本低易污染，易破碎（温度变化快）坩埚白金（铂）：污染少，热传导好成本高石英：耐腐蚀、吸湿性强，易恒重成本较高，易碎11/22/202234灰化容器选择陶瓷、玻璃：热传导性较好，成本低坩埚白金（铂）：2）湿式分解（强酸消化）法优点：

器具简单被测元素不容易挥发容器污染少缺点：空白实验分解（凯式）烧瓶11/22/2022352）湿式分解（强酸消化）法优点：缺点：分解（凯式）烧瓶9/2（1）H2SO4+HNO3分解法

HNO3:分解蛋白质，反应温和

H2SO4:分解碳水化合物、脂肪

加HNO3消化至无棕色烟雾，加H2SO4；提高分解速度11/22/202236（1）H2SO4+HNO3分解法HNO3:分（2）H2SO4+HNO3+HCIO4分解法注意事项：

HCIO4加热易爆炸，避免干枯HNO3充分分解后加入HCIO474%HCIO4分解，强氧化剂经常冲洗通风橱11/22/202237（2）H2SO4+HNO3+HCIO4分解法（3）HNO3+HCIO4分解法高钙含量食品11/22/202238（3）HNO3+HCIO4分解法高钙含量食品9/24干法灰化、湿法消化比较时间专人试剂用量挥发物损失干法灰化长无少大湿法消化短需多小11/22/202239干法灰化、湿法消化比较时间专人试剂用量挥发物损失干法灰化长无３、蒸馏法挥发性物质混合物各组分挥发度不同，分离除去干扰组分、被测组分的分离收集馏出液进行分析（甲醇、双乙酰）11/22/202240３、蒸馏法挥发性物质9/24/202240１）常压蒸馏

冷却后沸石需重加提纯液体有机化合物挥发、不挥发的物质分离沸点相差＞30ºC液体混合物分离11/22/202241１）常压蒸馏冷却后沸石需重加提纯液体有机化合物9/24/２）减压蒸馏沸点附近分解的物质（有机磷农药）11/22/202242２）减压蒸馏沸点附近分解的物质（有机磷农药）9/24/202３）水蒸汽蒸馏：从大量的不挥发杂质中分离某种组分除去食品中挥发性有机物质待测组分沸点附近易破坏11/22/202243３）水蒸汽蒸馏：从大量的不挥发杂质中分离某种组分9/24/注意长颈圆底烧瓶，倾斜45°（防止内容物飞溅）蒸汽导入管弯曲，达到烧瓶底部并与液面垂直导出管加冷凝球（防止回流）11/22/202244注意9/24/202244４、分馏适用范围多次蒸馏。沸点相差小的混合物组分分离11/22/202245４、分馏适用范围多次蒸馏。9/24/202245５、溶剂萃取法不混溶的有机溶剂组分与不溶于溶剂的其它组分分离物质的分离和富集设备简单、操作迅速分离效果好工作量较大溶剂易挥发、易燃、有毒性11/22/202246５、溶剂萃取法不混溶的有机溶剂设备简单、操作迅速9/24６、沉淀分离法沉淀剂沉淀被测组分或干扰组分糖：TCA除蛋白质蛋白质：CTAB除糖11/22/202247６、沉淀分离法沉淀剂沉淀被测组分或干扰组分糖：TCA柱色谱装置７、色层分离法吸附色谱分离分配色谱分离离子交换色谱分离11/22/202248柱色谱装置７、色层分离法吸附色谱分离9/24/20224设试样中含有A、B两种组份，A组份的分配系数KA大于B组份的分配系数KB。当试样进入色谱柱后，分配系数小的B组份被流动相先带出色谱柱进入检测器。检测器将其可测性质转化为电讯号，并通过记录仪将信号记录下来形成B峰。而后，分配系数大的A组份流出色谱柱进入检测器，并在记录仪上形成A峰。分配色谱分离11/22/202249设试样中含有A、B两种组份，A组份的分配系数KA大于B组份的四、分析方法的选择1、正确选择分析方法的重要性2、分析方法的选择1）方法的特点2）分析的目的3）食品的组成和特性4）实验室条件11/22/202250四、分析方法的选择1、正确选择分析方法的重要性9/24/20食品分析方法的选择标准特性主要问题内在性质专一性所测定的与要求测定的是否为同一性质?采取什么措施可确保高度专一性?精确性什么是方法的精密度?同批内、批与批之间或天与天之间是否存在差异?准确性分析过程中哪一·步骤会导致最大的变化性?新方法与旧方法或标准方法相比在准确性上的差异如何?回收率是多少?11/22/202251食品分析方法的选择标准特性主要问题内特性主要问题实验室应用取样量需要多少待测样品?根据需要，取样量是太大还是太小?是否满足实验仪器和(或)玻璃仪器的要求?试剂能否准确配制试剂?需要哪些设备?试剂是否稳定?储存时间和储存条件如何?该方法对试剂的微小或适度变化是否非常