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化学反应原理高考题评价及教学建议【题目出处】2022年普通高等学校招生全国统一考试(浙江卷)理科综合测试第27题。【分值】14分。【题目】某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:温度(℃)15.0202225.030.035.0平衡总压强(kPa)5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度(×10-3mol/L)2.43.44.86.89.4①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。A.2υ(NH3)=υ(CO2)B.密闭容器中总压强不变C.密闭容器中混合气体的密度不变D.密闭容器中氨气的体积分数不变②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:______________。③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量______(填“增加”、“减小”或“不变”)。④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0,熵变△S___0(填>、<或=)。(2)已知:NH2COONH4+2H2ONH4HCO3+NH3·H2O。该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2COO-)随时间变化趋势如图所示。⑤计算25℃时,0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率____________。⑥根据图中信息,如何说明水解反应速率随温度升高而增大:____________。【解析】(1)①A选项,任何时候都有这样的关系:2υ(NH3)=υ(CO2)。不能以此判断化学反应达到平衡。B选项,可逆反应中左边(NH2COONH4)为固体物质,右边是两种气体物质,随着反应的进行密闭容器中总压强增大。当达到平衡时正逆反应速率相等,总压强不变,达到化学平衡状态。B选项可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态。C选项,随着NH2COONH4(s)的分解,密闭容器混合气体的密度增大。达到平衡时密闭容器中混合气体总物质的量不变,即总质量不变,密闭容器中混合气体的密度不变。C选项可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态。D选项,由于反应物(NH2COONH4)是固体物质,所以密闭容器中NH3的体积分数始终不变且为2/3。D选项不能判断该分解反应已经达到化学平衡状态。②已知25℃的平衡总浓度4.8×10-3mol·L-1,根据反应NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)知道平衡时NH3的体积分数为2/3,CO2的体积分数为1/3。所以,25.0℃时的平衡浓度:c(NH3)=4.8×10-3mol·L-1,c(CO2)=×4.8×10-3mol·L-1。平衡常数:③根据勒夏特列原理,恒温下压缩容器体积,平衡会向逆反应方向移动,氨基甲酸铵固体的质量增加。④氨基甲酸铵固体分解反应是气体总物质的量增大的反应,根据表中数据可知,升高温度时,平衡总压强增大,即气体总物质的量增大,平衡向右移动。根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,,焓变△H>0。氨基甲酸铵固体分解为气体,体系混乱度增大,熵变△S>0。⑤根据图中25℃曲线,可查得时间为0时对应氨基甲酸铵的浓度是2.2mol/L-1,6min时对应氨基甲酸铵的浓度是1.9mol/L-1,此时段的平均反应速率:⑥比较图中25℃曲线和15℃曲线,可以看到25.0℃时反应物的起始浓度较小,但0~6min区间25℃的曲线比较陡,而15.0℃时的曲线比较坦,说明0~6min区间25.0℃时反应物氨基甲酸铵的平均速率比15.0℃时的平均速率大。所以氨基甲酸铵水解反应速率随温度升高而增大。【答案】(1)①BC;②见上面;③增加;④>,>。(2)⑤;⑥0~6min区间25℃的曲线比较陡,而15.0℃时的曲线比较坦,说明0~6min区间25.0℃时反应物氨基甲酸铵的平均速率比15.0℃时的平均速率大。【评价】本题不难,考查了反应的焓变和熵变,化学反应速率概念及其计算,化学平衡常数的计算及化学平衡的移动。涵盖了选择性必修《化学反应原理》的全部内容。命

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