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文档简介

晶体场稳定化能56、极端的法规,就是极端的不公。——西塞罗57、法律一旦成为人们的需要,人们就不再配享受自由了。——毕达哥拉斯58、法律规定的惩罚不是为了私人的利益,而是为了公共的利益;一部分靠有害的强制,一部分靠榜样的效力。——格老秀斯59、假如没有法律他们会更快乐的话,那么法律作为一件无用之物自己就会消灭。——洛克60、人民的幸福是至高无个的法。——西塞罗晶体场稳定化能晶体场稳定化能56、极端的法规,就是极端的不公。——西塞罗57、法律一旦成为人们的需要,人们就不再配享受自由了。——毕达哥拉斯58、法律规定的惩罚不是为了私人的利益,而是为了公共的利益;一部分靠有害的强制,一部分靠榜样的效力。——格老秀斯59、假如没有法律他们会更快乐的话,那么法律作为一件无用之物自己就会消灭。——洛克60、人民的幸福是至高无个的法。——西塞罗原子轨道轮廓图原子轨道:原子核外电子的波函数v。不同原子、离子相互作用时,最重要的是其最外层电子的相互作用。将v的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来,以反映v在空间分布的图形叫做原子轨道轮廓图,或简称原子轨道图。;电子的原子轨道(电子云)形状是以原子核为中心的球体只有一个伸展方向p电子云原子轨道的形状是纺锤形(或称为哑铃形),其伸展方向是互向垂直的三个方向(Px,P·P2)。P电子原子轨道半径同样随着n增大而增大晶体场稳定化能56、极端的法规,就是极端的不公。——西塞罗晶1原子轨道轮廓图原子轨道:原子核外电子的波函数v。不同原子、离子相互作用时,最重要的是其最外层电子的相互作用。将v的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来,以反映v在空间分布的图形叫做原子轨道轮廓图,或简称原子轨道图。原子轨道轮廓图2;电子的原子轨道(电子云)形状是以原子核为中心的球体只有一个伸展方向p电子云原子轨道的形状是纺锤形(或称为哑铃形),其伸展方向是互向垂直的三个方向(Px,P·P2)。P电子原子轨道半径同样随着n增大而增大;电子的原子轨道(电子云)形状是以原子核为中心的球体3d电子的原子轨道(电子云)形状,f电子形状更为复杂d电子的原子轨道(电子云)形状,f电子形状更为复杂41923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究过渡金属离子M(d电子)形成的配位化合物提出了晶体场理论,认为:配合物中心离子和配位体之间的相互作用,主要来源于类似离子晶体中正负离子之间的静电作用这种静电作用将影响中心离子的电子层结构,特别是d结构,而对配体不影响,要点概括如下在配合物中,中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中,靠静电作用结合在一起,这种静电场称为晶体场。晶体场对中心M离子的d电子产生排斥作用,使之发生能级分裂,分裂类型与化合物的空间构型有关。分裂能是指d轨道发生能级分裂后,最高能级和最低能级间的能量差d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道,使配合物获得晶体场稳定化能,能量将降低。1923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究过渡52.6.1d轨道的能级分裂26.2d轨道中电子的排布一高自旋态和低自旋态2.6.3晶体场稳定化能264配合体畸变和Jahn-Teller效应2.6.1d轨道的能级分裂62.6.1d轨道的能级分裂(1)自由的过渡金属离子或原子d轨道图象d2.6.1d轨道的能级分裂7(2)轨道能级的分裂晶体场理论认石静电作用对中央离子电子层的影响主要体现在配位体所形成的负电场对中心电子起作用,从而使原来简并的5个d轨道能级发生相应变化,即所谓消除d轨道的简并这种现象即为d轨道能级在配位场中的分裂。显然对于不同的配位场,d轨道分裂的情况是不同的。(2)轨道能级的分裂晶体场理论认石8金属M离子的d轨道角度分布图金属M离子的d轨道角度分布图9在正八面体中,金属离子位于八面体中心,六个配位体分别沿着三个坐标轴正负方向接近中央离子。米dxy—配体配体正八面体配位场dx2-y2◎—配体dz2o—配体在正八面体中,金属离子位于八面体中心,六个配位体分别沿10d2和d2-y2轨道:电子云极大值正好与配位体迎头相撞受到较大的推斥,使轨道能量升高较多;另三个d轨道分(的电子云极大值正好处在配位体之间,受到推斥力较小。因此,由于八面体配位体的作用,使中央d轨道分裂成两组:第一组:d2-2,d2能量较高,记为c△称为分裂能第二组:dx,d,d2能量较低,记为(2g单位:cm1(波数)令Ee)-E(t2g)=10Dq=△Icm=11.96mol注意:Dq称为场强参量。配体不同,1Dq对应的能量也不同。波数单位为cm1,并不直接为能量单位,意为波长为lcm的电磁波对应的光子能量。其能量应为:E=hC=6.63×1034×3×108×100=19.89×1024J原子,对应一摩尔物质来说,还应乘以阿伏伽德罗常数6.02×1023所以1cm转换后对应的能量为11.96J/mold2和d2-y2轨道:电子云极大值正好与配位体迎头相撞11晶体场稳定化能课件12晶体场稳定化能课件13晶体场稳定化能课件14晶体场稳定化能课件15晶体场稳定化能课件16晶体场稳定化能课件17晶体场稳定化能课件18晶体场稳定化能课件19晶体场稳定化能课件20晶体场稳定化能课件21晶体场稳定化能课件22晶体场稳定化能课件23晶体场稳定化能课件24晶体场稳定化能课件25晶体场稳定化能课件26晶体场稳定化能课件27晶体场稳定化能课件28晶体场稳定化能课件29晶体场稳定化能课件30晶体场稳定化能课件31晶体场稳定化能课件32晶体场稳定化能课件33晶体场稳定化能课件34晶体场稳定化能课件35晶体场稳定化能课件36晶体场稳定化能课件37晶体场稳定化能课件38晶体场稳定化能课件39晶体场稳定化能课件40晶体场稳定化能课件41晶体场稳定化能课件42晶体场稳定化能课件43晶体场稳定化能课件44晶体场稳定化能课件45晶体场稳定化能课件46晶体场稳定化能课件47晶体场稳定化能课件48晶体场稳定化能课件49晶体场稳定化能课件50晶体场稳定化能课件51晶体场稳定化能课件52晶体场稳定化能课件53晶体场稳定化能课件54晶体场稳定化能课件55晶体场稳定化能课件56晶体场稳定化能课件57晶体场稳定化能课件58晶体场稳定化能课件59晶体场稳定化能课件60晶体场稳定化能课件61晶体场稳定化能课件62晶体场稳定化能课件63晶体场稳定化能课件64晶体场稳定化能课件65晶体场稳定化能课件66晶体场稳定化能课件67晶体场稳定化能课件6826、要使整个人生都过得舒适、愉快,这是不可能的,因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭

27、只有把抱怨环境的心情,化为上进的力量,才是成功的保证。——罗曼·罗兰

28、知之者不如好之者,好之者不如乐之者。——孔子

29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇

30、意志是一个强壮的盲人,倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华谢谢!6926、要使整个人生都过得舒适、愉快,这是不可能的,因为人类必晶体场稳定化能56、极端的法规,就是极端的不公。——西塞罗57、法律一旦成为人们的需要,人们就不再配享受自由了。——毕达哥拉斯58、法律规定的惩罚不是为了私人的利益,而是为了公共的利益;一部分靠有害的强制,一部分靠榜样的效力。——格老秀斯59、假如没有法律他们会更快乐的话,那么法律作为一件无用之物自己就会消灭。——洛克60、人民的幸福是至高无个的法。——西塞罗晶体场稳定化能晶体场稳定化能56、极端的法规,就是极端的不公。——西塞罗57、法律一旦成为人们的需要,人们就不再配享受自由了。——毕达哥拉斯58、法律规定的惩罚不是为了私人的利益,而是为了公共的利益;一部分靠有害的强制,一部分靠榜样的效力。——格老秀斯59、假如没有法律他们会更快乐的话,那么法律作为一件无用之物自己就会消灭。——洛克60、人民的幸福是至高无个的法。——西塞罗原子轨道轮廓图原子轨道:原子核外电子的波函数v。不同原子、离子相互作用时,最重要的是其最外层电子的相互作用。将v的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来,以反映v在空间分布的图形叫做原子轨道轮廓图,或简称原子轨道图。;电子的原子轨道(电子云)形状是以原子核为中心的球体只有一个伸展方向p电子云原子轨道的形状是纺锤形(或称为哑铃形),其伸展方向是互向垂直的三个方向(Px,P·P2)。P电子原子轨道半径同样随着n增大而增大晶体场稳定化能56、极端的法规,就是极端的不公。——西塞罗晶70原子轨道轮廓图原子轨道:原子核外电子的波函数v。不同原子、离子相互作用时,最重要的是其最外层电子的相互作用。将v的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来,以反映v在空间分布的图形叫做原子轨道轮廓图,或简称原子轨道图。原子轨道轮廓图71;电子的原子轨道(电子云)形状是以原子核为中心的球体只有一个伸展方向p电子云原子轨道的形状是纺锤形(或称为哑铃形),其伸展方向是互向垂直的三个方向(Px,P·P2)。P电子原子轨道半径同样随着n增大而增大;电子的原子轨道(电子云)形状是以原子核为中心的球体72d电子的原子轨道(电子云)形状,f电子形状更为复杂d电子的原子轨道(电子云)形状,f电子形状更为复杂731923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究过渡金属离子M(d电子)形成的配位化合物提出了晶体场理论,认为:配合物中心离子和配位体之间的相互作用,主要来源于类似离子晶体中正负离子之间的静电作用这种静电作用将影响中心离子的电子层结构,特别是d结构,而对配体不影响,要点概括如下在配合物中,中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中,靠静电作用结合在一起,这种静电场称为晶体场。晶体场对中心M离子的d电子产生排斥作用,使之发生能级分裂,分裂类型与化合物的空间构型有关。分裂能是指d轨道发生能级分裂后,最高能级和最低能级间的能量差d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道,使配合物获得晶体场稳定化能,能量将降低。1923~1935年Bethe和vanⅤleck在研究过渡742.6.1d轨道的能级分裂26.2d轨道中电子的排布一高自旋态和低自旋态2.6.3晶体场稳定化能264配合体畸变和Jahn-Teller效应2.6.1d轨道的能级分裂752.6.1d轨道的能级分裂(1)自由的过渡金属离子或原子d轨道图象d2.6.1d轨道的能级分裂76(2)轨道能级的分裂晶体场理论认石静电作用对中央离子电子层的影响主要体现在配位体所形成的负电场对中心电子起作用,从而使原来简并的5个d轨道能级发生相应变化,即所谓消除d轨道的简并这种现象即为d轨道能级在配位场中的分裂。显然对于不同的配位场,d轨道分裂的情况是不同的。(2)轨道能级的分裂晶体场理论认石77金属M离子的d轨道角度分布图金属M离子的d轨道角度分布图78在正八面体中,金属离子位于八面体中心,六个配位体分别沿着三个坐标轴正负方向接近中央离子。米dxy—配体配体正八面体配位场dx2-y2◎—配体dz2o—配体在正八面体中,金属离子位于八面体中心,六个配位体分别沿79d2和d2-y2轨道:电子云极大值正好与配位体迎头相撞受到较大的推斥,使轨道能量升高较多;另三个d轨道分(的电子云极大值正好处在配位体之间,受到推斥力较小。因此,由于八面体配位体的作用,使中央d轨道分裂成两组:第一组:d2-2,d2能量较高,记为c△称为分裂能第二组:dx,d,d2能量较低,记为(2g单位:cm1(波数)令Ee)-E(t2g)=10Dq=△Icm=11.96mol注意:Dq称为场强参量。配体不同,1Dq对应的能量也不同。波数单位为cm1,并不直接为能量单位,意为波长为lcm的电磁波对应的光子能量。其能量应为:E=hC=6.63×1034×3×108×100=19.89×1024J原子,对应一摩尔物质来说,还应乘以阿伏伽德罗常数6.02×1023所以1cm转换后对应的能量为11.96J/mold2和d2-y2轨道:电子云极大值正好与配位体迎头相撞80晶体场稳定化能课件81晶体场稳定化能课件82晶体场稳定化能课件83晶体场稳定化能课件84晶体场稳定化能课件85晶体场稳定化能课件86晶体场稳定化能课件87晶体场稳定化能课件88晶体场稳定化能课件89晶体场稳定化能课件90晶体场稳定化能课件91晶体场稳定化能课件92晶体场稳定化能课件93晶体场稳定化能课件94晶体场稳定化能课件95晶体场稳定化能课件96晶体场稳定化能课件97晶体场稳定化能课件98晶体场稳定化能课件99晶体场稳定化能课件100晶体场稳定化能课件101晶体场稳定化能课件102晶体场稳定化能课件103晶体场稳定化能课件104晶体场稳定化能课件105晶体场稳定化能课件106晶体场稳定化能课件107晶体场稳定化能课件108晶体场稳定化能课件109晶体场稳

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