海南大学药物合成氧化反应课件

第5章氧化反应OxidationReaction健康的人格，良好的习惯，坚强的毅力是成功三秘诀。第5章氧化反应OxidationReaction健康的人概述定义:

狭义：加氧去氢

广义：电子转移，使C上电子云降低氧化还原反应的特点：①条件难以控制②实验室和工业上不同,

工业上用O2

概述定义:狭义：加氧去氢氧化还原反应的特点：Oxidation-reductionsorredoxreactionsareanimportantgroupoforganicreactionsthoseinvolvethetransferofelectronsfromonemoleculetoanother.LossofElectronsisOxidation,ReducingagentGainofElectronsisReduction,OxidizingagentOxidation-reductionsorredoxDrugSynthesisDrugSynthesis

第一节烃类的氧化一、苄位的氧化

1.氧化成醛①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN2.氧化成酸或酮①铬酸/铬酐＋H+：②KMnO4为氧化剂③硝酸为氧化剂（稀硝酸）④空气氧化（O2)

第一节烃类的氧化一、苄位的氧化

第一节烃类的氧化二、羰基α-位氧化1.形成α-位羟基酮①Pb(OAc)4②Hg(OAc)22.形成1,2-二羰基化合物①SeO2为氧化剂

第一节烃类的氧化二、羰基α-位氧化

第一节烃类的氧化三、烯丙位的氧化反应

1.SeO2/H2O/HOAc2.酪酐—吡啶(Collins试剂)3.有机过酸酯

第一节烃类的氧化三、烯丙位的氧化反应3.有机过酸酯

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成醛实例①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基

第一节烃类的氧化①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成醛实例②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水

第一节烃类的氧化②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成醛实例③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）

第

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成酸或酮实例①铬酸

/铬酐＋H+：

第一节烃类的氧化①铬酸/铬酐＋H+：②KMnO4为氧化剂②KMnO4为氧化剂③硝酸为氧化剂（稀硝酸）④空气氧化（O2)（在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基）③硝酸为氧化剂（稀硝酸）④空气氧化（O2)

第一节烃类的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羟基酮实例

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一节烃类的氧化①Pb(OAc)4②Hg(

第一节烃类的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羟基酮

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一节烃类的氧化①Pb(OAc)4②Hg(①SeO2为氧化剂

第一节烃类的氧化

二羰基α-位氧化2.形成1,2-二羰基化合物

①SeO2为氧化剂

第一节烃类的氧化第一节烃类的氧化三烯丙位的氧化反应

1.SeO2/H2O/HOAc

环内双键，优先氧化环上的烯丙位第一节烃类的氧化环内双键，优先氧化环上的烯丙位第一节烃类的氧化三烯丙位的氧化反应2.酪酐—吡啶(Collins试剂)

铬酐－吡啶（形成配合物称为Collins试剂（CrO3.2Py/CH2Cl2))第一节烃类的氧化铬酐－吡啶（形成配合物称为Collin第一节烃类的氧化三烯丙位的氧化反应3.有机过酸酯

用有机过酸酯氧化在分子中引入酰氧基后水解得到不饱和醇得烯丙醇第一节烃类的氧化用有机过酸酯氧化在分子中引入酰氧基后第一节烃类的氧化－小结烃类的氧化有实际应用价值的主要发生在：1.苄位的氧化2.羰基α-位氧化3.烯丙位的氧化反应使用不同的氧化剂可以得到不同的产物：1.氧化成醛：铬酐-醋酐；二氯铬酰（Etard埃塔试剂）；硝酸铈铵2.氧化成酸或酮：铬酸；KMnO4；硝酸；空气-Co3.氧化成醇：Pb(OAc)4；Hg(OAc)2；有机过酸酯4.氧化成羰基：

SeO2；

Collins试剂第一节烃类的氧化－小结烃类的氧化有实际应用价值的主要发生在

第二节醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

1.铬酸为氧化剂2.Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO43．铬酐—吡啶络合物

Collins试剂：CrO3:Py=1:2;PCC:氯铬酸吡啶盐;PDC:重铬酸吡啶盐.适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化,烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）4.锰化合物的氧化5.Ag2CO3为氧化剂6.二甲亚砜—DCCPfitznor-Moffat氧化法

7.Oppenauer氧化二、醇被氧化成羧酸三、1，2-二醇的氧化

第二节醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛1.铬酸为氧化剂H2CrO4

第二节醇的氧化1.铬酸为氧化剂H2CrO4

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮2.Jones试剂

2.Jones试剂

:26.72gCrO3+23mlH2SO4

第二节醇的氧化2.Jones试剂:26.7

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.铬酐—吡啶络合物3．铬酐—吡啶络合物

Collins试剂：CrO3:Py=1:2;

PCC:

氯铬酸吡啶盐;

PDC:

重铬酸吡啶盐.适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化,烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）

第二节醇的氧化3．铬酐—吡啶络合物

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.铬酐—吡啶络合物

第二节醇的氧化

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.锰化合物的氧化

①．KMnO4氧化:

第二节醇的氧化①．KMnO4氧化:

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.锰化合物的氧化②活性MnO2:新鲜制备的MnO2，用于烯丙醇的氧化

第二节醇的氧化②活性MnO2:新鲜制备的MnO2，

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

5.Ag2CO3为氧化剂

用Ag2CO3为氧化剂，烯丙位羟基较仲醇更易被氧化，二元醇只氧化其中一个羟基

第二节醇的氧化用Ag2CO3为氧化剂，烯丙位羟基较仲醇

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亚砜二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，生成活性的锍盐（sulfoniumsalt）在温和条件下将醇氧化生成醛或酮，同时臭味的二甲硫醚。适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化

第二节醇的氧化二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亚砜①二甲亚砜—DCC

Pfitznor-Moffat

氧化法

第二节醇的氧化①二甲亚砜—DCCPfitznor

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

7.Oppenauer氧化

Oppenauer(奥芬脑尔

)氧化是用羰基化合物作为氧化剂，在烷氧基铝存在下将仲醇氧化成酮的有效方法，但不适合伯醇的氧化。使用的氧化剂有：丙酮，环己酮，二苯酮等

第二节醇的氧化Oppenauer(奥芬脑尔)氧化

第二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮7.Oppenauer氧化

反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂）有利于反应进行。氧化特点：

第二节醇的氧化反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂

第二节醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二节醇的氧化

第二节醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二节醇的氧化

第二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂Pb(OAc)4氧化剂1，2-二醇,顺式反应速度比反式快

第二节醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂Pb(O

第二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂

第二节醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂

第二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化2.过碘酸为氧化剂(HIO4·2H2O)(H5IO6)

第二节醇的氧化2.过碘酸为氧化剂(HIO4·2H

第二节醇的氧化－小结从产物的角度：1.醛？2.酮？3.酸？从氧化剂的角度：1.金属离子氧化剂：Cr,Mn,Ag,Pb,Hg,Se,etc.2.DMSO氧化剂：

3.过碘酸为氧化剂

4.其他氧化剂

第二节醇的氧化－小结从产物的角度：从氧化剂的角度：

第三节醛、酮的氧化

一.醛的氧化

一、醛的氧化

1.KMnO4为氧化剂2.铬酸为氧化剂3.Ag2O为氧化剂4.有机过酸：（氧化芳醛）二、酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜尔-维利格氧化

第三节醛、酮的氧化一、醛的氧化

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化

1.KMnO4为氧化剂

第三节醛、酮的氧化1.KMnO4为氧化剂

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化

2.铬酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化2.铬酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化

3.Ag2O为氧化剂

第三节醛、酮的氧化3.Ag2O为氧化剂

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化4.有机过酸：（氧化芳醛）

第三节醛、酮的氧化4.有机过酸：（氧化芳醛）

第三节醛、酮的氧化一醛的氧化

4.有机过酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化4.有机过酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化二.酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜尔-维利格氧化

第三节醛、酮的氧化1．Baeyer-Villi

第三节醛、酮的氧化

二.酮的氧化1．Baeyer-Villiger氧化

第三节醛、酮的氧化1．Baeyer-Villig

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）1.与羰基共轭双键的环氧化思考题

第四节含烯键化合物的氧化（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

1.与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化1.与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

2.不与羰基共轭双键的环氧化

①H2O2,ROOH/（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物）

第四节含烯键化合物的氧化2.不与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

特点：①双键电子云ρ越高，越易氧化

②有机过酸为氧化剂

第四节含烯键化合物的氧化特点：①双键电子云ρ越高，越易

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

③电子云密度低用CF3CO3H2.不与羰基共轭双键的环氧化特点：②形成的环氧环在位阻小的一侧

第四节含烯键化合物的氧化③电子云密度低用

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化特点：④的形成，不改变原来双键的立体构型2.不与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化特点：④

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应

1.生成顺式1，2-二醇

(1)KMnO4为氧化剂（1～3%高锰酸钾水溶液，有机相/水相PH>12)

第四节含烯键化合物的氧化1.生成顺式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应

生成顺式1，2-二醇(1)KMnO4为氧化剂

第四节含烯键化合物的氧化生成顺式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应

生成顺式1，2-二醇(2)OsO4为氧化剂:（四氧化锇）

第四节含烯键化合物的氧化生成顺式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应生成顺式1，2-二醇(2)OsO4为氧化剂:（四氧化锇）

第四节含烯键化合物的氧化生成顺式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应1.生成顺式1，2-二醇(3)Woodward法(I2+RCOOAg+H2O)

第四节含烯键化合物的氧化1.生成顺式1，2-二醇(

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应

(3)Woodward法(I2+RCOOAg+H2O)1.生成顺式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化(3)Woodward法(I

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应

2．氧化成反式1，2-二醇

①有机过氧酸（生成后水解）

第四节含烯键化合物的氧化2．氧化成反式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键被氧化成1，2-二醇的反应②Prevost反应I2+RCOOAg(无水)2．氧化成反式1，2-二醇

第四节含烯键化合物的氧化②Prevost反应I2+

第四节含烯键化合物的氧化三.烯键断裂氧化

1．KMnO4为氧化剂

(PH<12一般7～12；9～12)

第四节含烯键化合物的氧化1．KMnO4为氧化剂(PH

第四节含烯键化合物的氧化三.烯键断裂氧化

2．臭氧为氧化剂（可用于推断结构）

第四节含烯键化合物的氧化2．臭氧为氧化剂（可用于推断结

第四节含烯键化合物的氧化三.烯键断裂氧化3．臭氧为氧化剂

第四节含烯键化合物的氧化3．臭氧为氧化剂第四节含烯键化合物的氧化

三.烯键断裂氧化

3．臭氧为氧化剂

第四节含烯键化合物的氧化3．臭氧为氧化剂

第五节芳烃的氧化反应

一.芳烃的氧化开裂

1．KMnO4为氧化剂（芳稠环，电子云密度高）

第五节芳烃的氧化反应1．KMnO4为氧化剂（芳稠环

第五节芳烃的氧化反应一.芳烃的氧化开裂

2．催化氧化O2/V2O5

产物为顺丁烯二酸

第五节芳烃的氧化反应2．催化氧化O2/V2O5产物为ThankYou!ThankYou!第5章氧化反应OxidationReaction健康的人格，良好的习惯，坚强的毅力是成功三秘诀。第5章氧化反应OxidationReaction健康的人概述定义:

狭义：加氧去氢

广义：电子转移，使C上电子云降低氧化还原反应的特点：①条件难以控制②实验室和工业上不同,

工业上用O2

概述定义:狭义：加氧去氢氧化还原反应的特点：Oxidation-reductionsorredoxreactionsareanimportantgroupoforganicreactionsthoseinvolvethetransferofelectronsfromonemoleculetoanother.LossofElectronsisOxidation,ReducingagentGainofElectronsisReduction,OxidizingagentOxidation-reductionsorredoxDrugSynthesisDrugSynthesis

第一节烃类的氧化一、苄位的氧化

1.氧化成醛①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN2.氧化成酸或酮①铬酸/铬酐＋H+：②KMnO4为氧化剂③硝酸为氧化剂（稀硝酸）④空气氧化（O2)

第一节烃类的氧化一、苄位的氧化

第一节烃类的氧化二、羰基α-位氧化1.形成α-位羟基酮①Pb(OAc)4②Hg(OAc)22.形成1,2-二羰基化合物①SeO2为氧化剂

第一节烃类的氧化二、羰基α-位氧化

第一节烃类的氧化三、烯丙位的氧化反应

1.SeO2/H2O/HOAc2.酪酐—吡啶(Collins试剂)3.有机过酸酯

第一节烃类的氧化三、烯丙位的氧化反应3.有机过酸酯

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成醛实例①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基

第一节烃类的氧化①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成醛实例②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水

第一节烃类的氧化②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成醛实例③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）,CAN（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）

第

第一节烃类的氧化

一.苄位的氧化成酸或酮实例①铬酸

/铬酐＋H+：

第一节烃类的氧化①铬酸/铬酐＋H+：②KMnO4为氧化剂②KMnO4为氧化剂③硝酸为氧化剂（稀硝酸）④空气氧化（O2)（在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基）③硝酸为氧化剂（稀硝酸）④空气氧化（O2)

第一节烃类的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羟基酮实例

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一节烃类的氧化①Pb(OAc)4②Hg(

第一节烃类的氧化

二羰基α-位氧化1.形成α-位羟基酮

①Pb(OAc)4②Hg(OAc)2

第一节烃类的氧化①Pb(OAc)4②Hg(①SeO2为氧化剂

第一节烃类的氧化

二羰基α-位氧化2.形成1,2-二羰基化合物

①SeO2为氧化剂

第一节烃类的氧化第一节烃类的氧化三烯丙位的氧化反应

1.SeO2/H2O/HOAc

环内双键，优先氧化环上的烯丙位第一节烃类的氧化环内双键，优先氧化环上的烯丙位第一节烃类的氧化三烯丙位的氧化反应2.酪酐—吡啶(Collins试剂)

铬酐－吡啶（形成配合物称为Collins试剂（CrO3.2Py/CH2Cl2))第一节烃类的氧化铬酐－吡啶（形成配合物称为Collin第一节烃类的氧化三烯丙位的氧化反应3.有机过酸酯

用有机过酸酯氧化在分子中引入酰氧基后水解得到不饱和醇得烯丙醇第一节烃类的氧化用有机过酸酯氧化在分子中引入酰氧基后第一节烃类的氧化－小结烃类的氧化有实际应用价值的主要发生在：1.苄位的氧化2.羰基α-位氧化3.烯丙位的氧化反应使用不同的氧化剂可以得到不同的产物：1.氧化成醛：铬酐-醋酐；二氯铬酰（Etard埃塔试剂）；硝酸铈铵2.氧化成酸或酮：铬酸；KMnO4；硝酸；空气-Co3.氧化成醇：Pb(OAc)4；Hg(OAc)2；有机过酸酯4.氧化成羰基：

SeO2；

Collins试剂第一节烃类的氧化－小结烃类的氧化有实际应用价值的主要发生在

第二节醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

1.铬酸为氧化剂2.Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO43．铬酐—吡啶络合物

Collins试剂：CrO3:Py=1:2;PCC:氯铬酸吡啶盐;PDC:重铬酸吡啶盐.适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化,烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）4.锰化合物的氧化5.Ag2CO3为氧化剂6.二甲亚砜—DCCPfitznor-Moffat氧化法

7.Oppenauer氧化二、醇被氧化成羧酸三、1，2-二醇的氧化

第二节醇的氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛1.铬酸为氧化剂H2CrO4

第二节醇的氧化1.铬酸为氧化剂H2CrO4

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮2.Jones试剂

2.Jones试剂

:26.72gCrO3+23mlH2SO4

第二节醇的氧化2.Jones试剂:26.7

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.铬酐—吡啶络合物3．铬酐—吡啶络合物

Collins试剂：CrO3:Py=1:2;

PCC:

氯铬酸吡啶盐;

PDC:

重铬酸吡啶盐.适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化,烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）

第二节醇的氧化3．铬酐—吡啶络合物

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮3.铬酐—吡啶络合物

第二节醇的氧化

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.锰化合物的氧化

①．KMnO4氧化:

第二节醇的氧化①．KMnO4氧化:

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

4.锰化合物的氧化②活性MnO2:新鲜制备的MnO2，用于烯丙醇的氧化

第二节醇的氧化②活性MnO2:新鲜制备的MnO2，

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

5.Ag2CO3为氧化剂

用Ag2CO3为氧化剂，烯丙位羟基较仲醇更易被氧化，二元醇只氧化其中一个羟基

第二节醇的氧化用Ag2CO3为氧化剂，烯丙位羟基较仲醇

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亚砜二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，生成活性的锍盐（sulfoniumsalt）在温和条件下将醇氧化生成醛或酮，同时臭味的二甲硫醚。适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化

第二节醇的氧化二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

6.二甲亚砜①二甲亚砜—DCC

Pfitznor-Moffat

氧化法

第二节醇的氧化①二甲亚砜—DCCPfitznor

第二节醇的氧化一

伯、仲醇被氧化成醛、酮

7.Oppenauer氧化

Oppenauer(奥芬脑尔

)氧化是用羰基化合物作为氧化剂，在烷氧基铝存在下将仲醇氧化成酮的有效方法，但不适合伯醇的氧化。使用的氧化剂有：丙酮，环己酮，二苯酮等

第二节醇的氧化Oppenauer(奥芬脑尔)氧化

第二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮7.Oppenauer氧化

反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂）有利于反应进行。氧化特点：

第二节醇的氧化反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂

第二节醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二节醇的氧化

第二节醇的氧化二醇被氧化成羧酸

第二节醇的氧化

第二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂Pb(OAc)4氧化剂1，2-二醇,顺式反应速度比反式快

第二节醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂Pb(O

第二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂

第二节醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂

第二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化2.过碘酸为氧化剂(HIO4·2H2O)(H5IO6)

第二节醇的氧化2.过碘酸为氧化剂(HIO4·2H

第二节醇的氧化－小结从产物的角度：1.醛？2.酮？3.酸？从氧化剂的角度：1.金属离子氧化剂：Cr,Mn,Ag,Pb,Hg,Se,etc.2.DMSO氧化剂：

3.过碘酸为氧化剂

4.其他氧化剂

第二节醇的氧化－小结从产物的角度：从氧化剂的角度：

第三节醛、酮的氧化

一.醛的氧化

一、醛的氧化

1.KMnO4为氧化剂2.铬酸为氧化剂3.Ag2O为氧化剂4.有机过酸：（氧化芳醛）二、酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜尔-维利格氧化

第三节醛、酮的氧化一、醛的氧化

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化

1.KMnO4为氧化剂

第三节醛、酮的氧化1.KMnO4为氧化剂

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化

2.铬酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化2.铬酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化

3.Ag2O为氧化剂

第三节醛、酮的氧化3.Ag2O为氧化剂

第三节醛、酮的氧化一.醛的氧化4.有机过酸：（氧化芳醛）

第三节醛、酮的氧化4.有机过酸：（氧化芳醛）

第三节醛、酮的氧化一醛的氧化

4.有机过酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化4.有机过酸为氧化剂

第三节醛、酮的氧化二.酮的氧化

1．Baeyer-Villiger拜尔-维利格氧化

第三节醛、酮的氧化1．Baeyer-Villi

第三节醛、酮的氧化

二.酮的氧化1．Baeyer-Villiger氧化

第三节醛、酮的氧化1．Baeyer-Villig

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）1.与羰基共轭双键的环氧化思考题

第四节含烯键化合物的氧化（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

1.与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化1.与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

2.不与羰基共轭双键的环氧化

①H2O2,ROOH/（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物）

第四节含烯键化合物的氧化2.不与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

特点：①双键电子云ρ越高，越易氧化

②有机过酸为氧化剂

第四节含烯键化合物的氧化特点：①双键电子云ρ越高，越易

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化

③电子云密度低用CF3CO3H2.不与羰基共轭双键的环氧化特点：②形成的环氧环在位阻小的一侧

第四节含烯键化合物的氧化③电子云密度低用

第四节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化特点：④的形成，不改变原来双键的立体构型2.不与羰基共轭双键的环氧化

第四节含烯键化合物的氧化特点：④

第四节含烯键化合物的氧化二.烯键