仪器分析重点

一．紫外分光光度测定E=hv=h（c/入）波长越长，能量越小，波长越短，能量越大。单色光：具有同一种波长的光 复合光：有多种波长的光可见光：400-780nm 紫外光：200-400nm 蓝黄色为互补图，可得到溶液的吸收光谱曲线。分子吸收光谱产生的机理（）分子运动及其能级跃迁）分子吸收光谱的产生朗伯-比尔定律：A=lg(1/T)=Kbc（k值的大小取决于吸光物质的性质、入射光波长、溶液温度和溶液性质）仪器部件：光源（供给符合要求的入射光）可见光光源紫外光光源单色器（把光源发出的连续光谱分解成单色光）1)拿取比色皿时,只能用手指接触两侧的毛玻璃,避免接触光学面。1)拿取比色皿时,只能用手指接触两侧的毛玻璃,避免接触光学面。2)凡含有腐蚀玻璃的物质的溶液,不得长期盛放在比色皿中。3)不能将比色皿放在火焰或电炉上进行加热或干燥箱内烘烤 ;。4)当发现比色皿里面被污染后，应用无水乙醇清洗，及时擦拭干净。5) 不得将比色皿的透光面与硬物或脏物接触。检测器（对透过吸收池的光做出响应。并把它转变成电信号输出，其输出电信号大小与透射光的强度是正比）信号显示器（由检测器产生电信号，经放大处理后，用一定的方式显示出来，便于计算和记录）显色反应：待测液组分转变为有色化合物的反应 显色剂：待测液组合转变为有色化合物试剂显色条件的选择：（1）灵敏度高（2）选择性好（3）生成的化合物稳定（4）条件好控制（5）有色化合物和显色剂之间的颜色差别大二、原子吸收光谱法原子受到外界能量激发时，其外层电子从基态跃迁到激发态所产生的吸收线称为共振吸收线，简称共振线。外层电子由激发态直接跃迁到基态时所辐射的谱线称为共振发射线，也简称为共振线。谱线轮廓自然带宽（2）多普勒带宽v0半宽度比吸收线更窄的发射线作光源。原子吸收分光光度计光源（空心阴极灯和无极放电灯）空心阴极灯（阴：测定元素 阳 惰性气体）原子化系统（试样中的待测元素转化为原子蒸汽）① I火焰原子化器a．雾化器b．预混合器c．燃烧器② 电加热原子法③ 化学原子法单色器光谱通带=缝宽（mm）×线色散率倒数（nm·mm-1）检测系统光电元件一般采用电倍增管干扰及其消除技术（1）（2）（3）（4）

物理干扰及其消除化学干扰及其消除使用高温火焰，使在较低温度火焰中稳定的化合物在较高温度下解离出来。加入保护剂使其与待测元素或干扰元素反应生成稳定的化合物电离干扰及其消除光谱干扰及其消除三、电位分析法电化学电池是化学能和电能进行相互转化的电化学反应器，分为原电池和电解池直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，再通过指示电极的电极电位与溶液中被测离子浓度的关系，求的被测组分的含量的方法。电位滴定法是通过测量滴定过程中电动势的变化来确定滴定终点的分析方法。终点是通过测量电位的突越来确定。而不是指示剂的颜色变化。能斯特方程：φMn+/M=φ-Mn+/M+（0.0592/n）lgaMn+参比电极是用来提供电为标准的电极（常用：甘汞电极和银 -氯化银电极）PH玻璃电极（24H0.1mol·L-1HCL-比电极）直接点位法：PHx=pHs+（Ex-Es）/0.0592加入TISAB（NaCl（1mol·L-1、HAc0.25mol·L-1、NaAc（0.75mol·L-1、柠檬酸钠（0.001mol·L-1）的目的是：维持试液和和标准溶液恒定的离子强度保持试液在离子选择性电极合适的pH范围内，避免H+OH-离子的干扰使被测离子释放成为可检测的游离离子。电位滴定法（滴定管和电极）终点确定方法;E-V曲线法、一阶微商法、二阶微商法四、高效液相色谱法维斯特吸附色谱分离是固相和流动相。基线--流动相冲洗，柱与流动相达到平衡后，检测器测出一段时间的流出曲线。一般应平行于时间轴。色谱峰--组分流经检测器时相应的连续信号产生的曲线。流出曲线上的突起部分。基线--流动相冲洗，柱与流动相达到平衡后，检测器测出一段时间的流出曲线。一般应平行于时间轴。色谱峰--组分流经检测器时相应的连续信号产生的曲线。流出曲线上的突起部分。峰底――基线上峰的起点至终点的距离。峰高――峰的最高点至峰底的距离。峰宽--峰两侧拐点处所作两条切线与基线的两个交点间的距离。半峰宽--峰高一半处的峰宽峰面积――峰与峰底所包围的面积。峰拐点—在组分流出曲线上二阶导数等于0的点。保留值——定性参数，是在色谱分离过程中，试样中各组分在色谱柱内滞留行为的一个指标。色谱图：色谱柱流出物通过检测系统时，所产生的响应信号对时间或流动相流出提及的曲线图，一般以组分流出色谱的时色谱图：色谱柱流出物通过检测系统时，所产生的响应信号对时间或流动相流出提及的曲线图，一般以组分流出色谱的时间（t）或载气流出体积（v）为横坐标，以检测器对各组分的电信号响应值（mV）为纵坐标。色谱分离原理：试样组分通过色谱柱时与填料之间发生相互作用，这种相互作用大小的差异使各组分互相分离而按先后次序从色谱柱后流出。正相分配色谱法：固定相的极性大于流动相的极性 反相分配色谱法：固定相的极性小于流动相的极性仪器基本结构：（1）高压输液系统贮液器高压输液泵过滤器梯度洗脱装置（2）进样器六通阀进样器自动进样器（3）色谱柱（4）检测器（通用型（差折光检测器、电导检测器、蒸发光散射检测器）和专用型（紫外检测器、荧光检测器）高效液相色谱仪的工作流程：输液泵将流动相以稳定的流速（或压力）输送至分析体系，在色谱柱之前通过进样器将样品导入,流动相将样品带入色谱柱,中各组分因在固定相