羰基的亲核加成课件

高等有机化学第章亲核加成反应醛酮的懷加誠1臬帻加的机理R-C-R+Nu一R-C-R碱催化(6慢。C-OH酸催化C=OHC-ObL高等有机化学1高等有机化学第…章亲核加成反应醛酮的幕帻加誠2羰基的浩性①电子因素*当羰基碳上连有给电子基团(如烷基、芳基等)时,由于中心碳原子的电正性减小,从而降低了它的亲电能力,使反应活性下降。相反,若羰基碳上连有吸电子基团(如F3C-等)时,则会使反应速率加快。②空间因素,由于从反应物到过渡态及产物,羰基碳由sp2杂化变为sp3杂化,反应中存在着明显的空间特性。在反应过程中,R基会被越来越近地挤在一起,非键张力使过渡态内能增加,不利于反应的进行之故:R基的体积增大时,反应速率迅速下降。№u体积增大,同样也会降低反应速率。综合上述两方面的影响,可以得出一般醛、酮亲核加成反应的话性次序高等有机化学2高等有机化学第…章亲核加成反应Cl3CCHO>HCHO>RCHO>RCORRCOArp-N(R)2-ArCORRCHOArchoArcoCh羰基加成反应及产物(1)羰基与水形成水合物H3C0=0+HO高等有机化学3高等有机化学A对于多数醛酮平衡偏向左边,故醛的水合物多不稳定,它们容易脱水而生成醛酮B甲醛在水中可以完全变成水合物,但不易分离。C含吸电子基的羰基化合物其水合物比较稳定.如:三氟乙醛,六氟丙酮,茚三酮D酸和碱催化能加速水合物的形成(2)与醇形成半缩醛与缩醛RROHOHOH半缩醛al)高等有机化学4高等有机化学ROHHOHORCH3(HHfOClO高等有机化学5高等有机化学HH3A酮与简单的醇不易得到缩酮,但与乙二醇或丙三醇作用可得到环状的缩酮B硫醇与醛酮也能起类似的缩合反应,并且比醇与醛酮缩合更容易,这是因为硫的亲核能力比氧大C缩醛和缩酮是一种醚类化合物,暴露在空气中易生成过氧化物,D缩醛和缩酮在碱性条件下稳定,但在酸性水溶液中易水解成醛酮。E在有机合成中常用缩醛和缩酮的生成来保护羰基高等有机化学6高等有机化学(3)与含氮亲核试剂作用CENX+H2ONHorOhCONHNHArNHCONHA弱酸时对其有催化作用B它们的反应产物一般是固体在酸性条件下能水解还原成原来的醛酮C仲胺与醛酮作用不能生成亚胺,但与含a氢的醛酮作用得到烯胺高等有机化学7高等有机化学CH3CH3CH2C-ORNHR'N—C=cHCHCH(4)与其它亲核试剂加成高等有机化学8高等有机化学试剂产物H-+CNoNaOHNa-+SO,HR—C-RR—C-RNa-+CBCRR一C-RR—C…一RC=CRCRXMg+RR-C-RBR-C一RRR高等有机化学9高等有机化学三,羰基加的鱼体他学C=0+-A(1)如果羰基两边空间条件不相同,则进攻试剂从位阻小的一端进攻NaBh高等有机化学10羰基的亲核加成课件11羰基的亲核加成课件12羰基的亲核加成课件13羰基的亲核加成课件14羰基的亲核加成课件15羰基的亲核加成课件16羰基的亲核加成课件17羰基的亲核加成课件18羰基的亲核加成课件19羰基的亲核加成课件20羰基的亲核加成课件21羰基的亲核加成课件22羰基的亲核加成课件23羰基的亲核加成课件24羰基的亲核加成课件25羰基的亲核加成课件26羰基的亲核加成课件27羰基的亲核加成课件28羰基的亲核加成课件29羰基的亲核加成课件30羰基的亲核加成课件31羰基的亲核加成课件32羰基的亲核加成课件33羰基的亲核加成课件34羰基的亲核加成课件35羰基的亲核加成课件36羰基的亲核加成课件37羰基的亲核加成课件38羰基的亲核加成课件39羰基的亲核加成课件40羰基的亲核加成课件41羰基的亲核加成课件42羰基的亲核加成课件43羰基的亲核加成课件44羰基的亲核加成课件45羰基的亲核加成课件46羰基的亲核加成课件47羰基的亲核加成课件48羰基的亲核加成课件49羰基的亲核加成课件50羰基的亲核加成课件51羰基的亲核加成课件52羰基的亲核加成课件53羰基的亲核加成课件54羰基的亲核加成课件55羰基的亲核加成课件56羰基的亲核加成课件57羰基的亲核加成课件58羰基的亲核加成课件59羰基的亲核加成课件60羰基的亲核加成课件61羰基的亲核加成课件62羰基的亲核加成课件63羰基的亲核加成课件64羰基的亲核加成课件65羰基的亲核加成课件66羰基的亲核加成课件67羰基的亲核加成课件68羰基的亲核加成课件69羰基的亲核加成课件70羰基的亲核加成课件71羰基的亲核加成课件72羰基的亲核加成课件73羰基的亲核加成课件74羰基的亲核加成课件75羰基的亲核加成课件76羰基的亲核加成课件77羰基的亲核加成课件78羰基的亲核加成课件79羰基的亲核加成课件80高等有机化学第章亲核加成反应醛酮的懷加誠1臬帻加的机理R-C-R+Nu一R-C-R碱催化(6慢。C-OH酸催化C=OHC-ObL高等有机化学81高等有机化学第…章亲核加成反应醛酮的幕帻加誠2羰基的浩性①电子因素*当羰基碳上连有给电子基团(如烷基、芳基等)时,由于中心碳原子的电正性减小,从而降低了它的亲电能力,使反应活性下降。相反,若羰基碳上连有吸电子基团(如F3C-等)时,则会使反应速率加快。②空间因素,由于从反应物到过渡态及产物,羰基碳由sp2杂化变为sp3杂化,反应中存在着明显的空间特性。在反应过程中,R基会被越来越近地挤在一起,非键张力使过渡态内能增加,不利于反应的进行之故:R基的体积增大时,反应速率迅速下降。№u体积增大,同样也会降低反应速率。综合上述两方面的影响,可以得出一般醛、酮亲核加成反应的话性次序高等有机化学82高等有机化学第…章亲核加成反应Cl3CCHO>HCHO>RCHO>RCORRCOArp-N(R)2-ArCORRCHOArchoArcoCh羰基加成反应及产物(1)羰基与水形成水合物H3C0=0+HO高等有机化学83高等有机化学A对于多数醛酮平衡偏向左边,故醛的水合物多不稳定,它们容易脱水而生成醛酮B甲醛在水中可以完全变成水合物,但不易分离。C含吸电子基的羰基化合物其水合物比较稳定.如:三氟乙醛,六氟丙酮,茚三酮D酸和碱催化能加速水合物的形成(2)与醇形成半缩醛与缩醛RROHOHOH半缩醛al)高等有机化学84高等有机化学ROHHOHORCH3(HHfOClO高等有机化学85高等有机化学HH3A酮与简单的醇不易得到缩酮,但与乙二醇或丙三醇作用可得到环状的缩酮B硫醇与醛酮也能起类似的缩合反应,并且比醇与醛酮缩合更容易,这是因为硫的亲核能力比氧大C缩醛和缩酮是一种醚类化合物,暴露在空气中易生成过氧化物,D缩醛和缩酮在碱性条件下稳定,但在酸性水溶液中易水解成醛酮。E在有机合成中常用缩醛和缩酮的生成来保护羰基高等有机化学86高等有机化学(3)与含氮亲核试剂作用CENX+H2ONHorOhCONHNHArNHCONHA弱酸时对其有催化作用B它们的反应产物一般是固体在酸性条件下能水解还原成原来的醛酮C仲胺与醛酮作用不能生成亚胺,但与含a氢的醛酮作用得到烯胺高等有机化学87高等有机化学CH3CH3CH2C-ORNHR'N—C=cHCHCH(4)与其它亲核试剂加成高等有机化学88高等有机化学试剂产物H-+CNoNaOHNa-+SO,HR—C-RR—C-RNa-+CBCRR一C-RR—C…一RC=CRCRXMg+RR-C-RBR-C一RRR高等有机化学89高等有机化学三,羰基加的鱼体他学C=0+-A(1)如果羰基两边空间条件不相同,则进攻试剂从位阻小的一端进攻NaBh高等有机化学90羰基的亲核加成课件91羰基的亲核加成课件92羰基的亲核加成课件93羰基的亲核加成课件94羰基的亲核加成课件95羰基的亲核加成课件96羰基的亲核加成课件97羰基的亲核加成课件98羰基的亲核加成课件99羰基的亲核加成课件100羰基的亲核加成课件101羰基的亲核加成课件102羰基的亲核加成课件103羰基的亲核加成课件104羰基的亲核加成课件105羰基的亲核加成课件106羰基的亲核加成课件107羰基的亲核加成课件108羰基的亲核加成课件109羰基的亲核加成课件110羰基的亲核加成课件111羰基的亲核加成课件112羰基的亲核加成课件113羰基的亲核加成课件114羰基的亲核加成课件115羰基的亲核加成课件116羰基的亲核加成课件117羰基的亲核加成课件118羰基的亲核加成课件119羰基的亲核加成课件120羰基的亲核加成课件121羰基的亲核加成课件122羰基的亲核加成课件123羰基的亲核加成课件124羰基的亲核加成课件125羰基的亲核加成课件126羰基的亲核加成课件127羰基的亲核加成课件128羰基的亲核加成课件129羰基的亲核加成课件130羰基的亲核加成课件131羰基的亲核加成课件132羰基的亲核加成课件133羰基的亲核加成课件134羰基的亲核加成课件135羰基的亲核加成课件136羰基的亲核加成课件137羰基的亲核加成课件138羰基的亲核加成课件139羰基的亲核加成课件140羰基的亲核加成课件141羰基的亲核加成课件142羰基的亲核加成课件143羰基的亲核加成课件144