多环芳烃和非苯芳烃应化

关于多环芳烃和非苯芳烃应化第一页，共二十八页，2022年，8月28日7-1联苯1234561′2′3′4′5′6′

联苯的化学性质与苯很相似，两个苯环上均可发生亲电取代反应。2,4′－二硝基联苯主要第二页，共二十八页，2022年，8月28日萘的命名萘的衍生物的命名与苯的衍生物的命名相似，选择母体同样要用到“优先次序”。只是编号应遵守萘环的编号原则。——1,4,5,8位称位

——2,3,6,7位称为位。命名时,不论取代基位置如何,编号都要从一个位开始,并经过该环编到另一个环.123456879107-2萘的结构、命名和性质第三页，共二十八页，2022年，8月28日2－硝基萘－硝基萘1,6－二硝基萘6－氯－2－萘胺4－甲基萘磺酸第四页，共二十八页，2022年，8月28日萘的结构萘分子中的碳－碳键长并不相等,说明萘环中各碳原子的P轨道重叠程度不完全相同,由此导致其中某些原子(α-位)的性质活泼,易发生化学反应.0.1404nm0.1365nm0.1424nm0.1393nm分子式为C10H8,平面结构,所有碳原子都是sp2杂化的,是大π键体系.7-2萘的结构、命名和性质第五页，共二十八页，2022年，8月28日预测值：离域能(共轭能)152kJ/mol152×2=304实测值：255萘的稳定性比苯差，比苯容易发生亲电取代、氧化、加成等反应。由于P轨道重叠程度的差异，造成萘环上α碳的性质最活泼，最容易发生反应。萘的性质7-2萘的结构、命名和性质第六页，共二十八页，2022年，8月28日取代反应①萘环上无取代基时卤代、硝化、磺化产物以－位取代为主90%79%第七页，共二十八页，2022年，8月28日磺化96％85％原因：①-萘磺酸受动力学控制,生成速度快;β-萘磺酸受热力学控制,产物的平衡常数大.②空间效应第八页，共二十八页，2022年，8月28日

磺化时的空间作用α-萘磺酸β-萘磺酸应用：合成萘的β位衍生物布赫雷尔反应第九页，共二十八页，2022年，8月28日②萘环上的一元定位规律A:第一类定位基活化此基团所在环,进行同环－取代.第十页，共二十八页，2022年，8月28日②萘环上的一元定位规律B:第二类定位基

钝化此基团所在环，进行异环－取代。第十一页，共二十八页，2022年，8月28日氧化反应①空气氧化②CrO3氧化邻苯二甲酸酐1,4-萘醌α-萘醌第十二页，共二十八页，2022年，8月28日加氢1,4-二氢化萘1,2-二氢化萘四氢化萘十氢化萘第十三页，共二十八页，2022年，8月28日命名9－甲基蒽－甲基蒽2－乙基蒽－乙基蒽1,4,5,8位——位2,3,6,7位——位

9,10位——γ位123456789107-3蒽分子式C14H10，命名与萘相似,蒽环也有固定的编号次序.第十四页，共二十八页，2022年，8月28日蒽的结构蒽环中各碳原子的P轨道重叠程度不完全相同,分子中的碳－碳键长也不完全相等,反应活泼位为γ-位。0.1408nm0.1370nm0.1396nm0.1436nm平面结构,所有碳原子为sp2杂化,是大π键体系.7-3蒽0.1423nm第十五页，共二十八页，2022年，8月28日蒽的化学性质总离域能152kJ/mol255kJ/mol351kJ/mol每个环的离域能152kJ/mol128kJ/mol117kJ/mol化学反应活泼性增大第十六页，共二十八页，2022年，8月28日加成反应蒽比苯易发生加成反应，多在9、10位。9,10－二氢化蒽9,10－二溴-9,10-二氢化蒽第十七页，共二十八页，2022年，8月28日氧化

蒽比苯易氧化，发生在位。9,10－蒽醌第十八页，共二十八页，2022年，8月28日取代反应卤代、硝化多是以9位(γ位)取代为主，得到的是混合物。

但磺化同萘类似,多发生在位或位,且较低温度下为位取代,较高温度下多为位磺化。第十九页，共二十八页，2022年，8月28日123456789107-4菲分子式C14H10，与蒽互为同分异构体。性质与蒽相似,可发生加成、氧化、取代等反应,且多发生于9、10位。第二十页，共二十八页，2022年，8月28日补致癌芳香烃1,2-苯并芘1,2,5,6-二苯并蒽苯并芘是煤焦油的主要成分，食物烟熏过程中会遭受污染。1kg烟熏羊肉中的苯并芘≈250支卷烟。第二十一页，共二十八页，2022年，8月28日7-5非苯芳烃及休克尔规则(4n+2规则)①环状化合物；②平面环状闭合的π电子离域体系(共轭体系);③π电子数符合4n+2(n=0,1,2,3…)。满足上述条件，该化合物即具有芳香性（难加成、难氧化、易取代）。如：环丙烯正离子、环戊二烯负离子、苯、环庚三烯正离子、环辛四烯二负离子第二十二页，共二十八页，2022年，8月28日7—4非苯型芳香烃芳香性(aromaticity)：环稳定，易取代，难加成。Hückel规则：环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，其π电子数等于4n+2（n=0，1，2，3…），此化合物具有芳香性。24466881010第二十三页，共二十八页，2022年，8月28日萘、蒽的命名及化学性质。了解联苯及其衍生物的命名、性质；

掌握萘、蒽的命名及化学性质；萘、蒽的化学性质。【本章重点】

【教学要求】

【本章难点】

多环芳烃小结

掌握休克尔规则及其应用；

其它稠环芳烃（了解其致癌性）。第二十四页，共二十八页，2022年，8月28日作业1、（1）（2）（5）2、（3）（6）5、（2）(4)(6)（8）6、（4）（5）第二十五页，共二十八页，2022年，8月28日由一个五元环和一个七元环稠合而成,其外围有10个π电子。经测定,该化合物偶极距=1.0D(烃类,应无偶极矩或偶极矩很小),这说明分子中发生了电子偏移.原因：七元环中的一个电子转移到五元环中,则两个环都有6个电子,符合4n+2规则,则两部分都有芳香性,使体系能量降低,分子稳定。该化合物是一个芳香化合物,具有芳香性。7-5非苯芳烃及休克尔规则(4n+2规则)第二十六页，共二十八页，2022年，8月28日轮烯具有交替的单双键