复试-高分子化学版总结7.gongjuhe-review and development

第七聚总结基本要1、第七聚总结基本要命名及特点2、共聚组成微分方基本假设、用摩尔浓度、摩尔分3、典型共聚合的名称，共聚组成曲线，特点4、影响共聚组成的因素，共聚组成控制方5、单体与自由基相影响因素与规律，Q-e6、离子型共聚的特第七聚总结基本概均聚合、共第七聚总结基本概)()()(；共轭效应、极性效应、Q-e 1、单体的共聚能力（定性分析2、共聚组成（定量分析3、共聚组成和（综合分析第七聚总结1、单体的共聚能目 单体结构第七聚总结1、单体的共聚能目动力单体聚单体聚合竞聚率(r)//Q、e构构单体的共聚能力单体的共聚能力（定性分析热力学分热力学分⊿G=⊿H-T•⊿S=⊿E+P•⊿V-T•⊿动力学分诱导效共轭效极化效电子效场效电子效影响

内因（单体化学结构

疏水

电子自旋离域效基基团斥扭转立体效（生物、药立体效第七第七聚总结1、单体的共聚能外因：催化剂、溶剂、温度、压力、聚合方法第七章共聚 总 1、单体的共聚能诱诱导效取代基— 阳离子共聚 CNFClCOOCH3CONH2OCORCH=CH2C6H5CH3自由基共阴离子共聚合 立立体效单取 利于共双取

1,1二取

作用叠加,利于共1,2-二取 可交替共三、

除少数（如F代），一般 ~~~M1·~~~M1·M1~~~~~~M1·M2~~~M1M2r1k~~~M2~~~M2·M2~~~M2M2~~~M2·M1~~~M k2k11、通过实由Q-e2、判断单应用 3、共聚组应用

r1＞1，r1＜1，r1=

即k11k12第七聚总结1、单体的共聚能第七聚总结1、单体的共聚能r1即k11Q、e Q、e内应应用1、通过大量实验数2、计算竞3、判断单体共轭效第七第七聚总结1、单体的共聚能应用

极性效应：e值相近e值相差大，易自由基交替共聚无法离子）第七聚总结1、单体的共聚能内因：第七聚总结1、单体的共聚能共轭效应、极性效应、位阻效外因：T、P（T和P上升：r1→1，r2→1）,S、聚合方法例A、r1=1，r2=1B、r1·r2=1例Cr1·r2＜1Dr1·r2＜1E例Fr11，r21A、Q、e值相近例B、Q值相差Ce相差

非理想共“嵌段趋于理想难于交替共聚倾向离离子共聚能力离子共聚合分析、判断标准：同自由基共聚；S影响大，pKa（阴第七第七聚总结2、共聚组共聚组成方程共聚组成方程（定量分析共共聚组成微分方以摩尔比表示的共聚物组成微分方程（Mayo-Lewis方程d[M2d[M2d[M1][M1]r1[M1][M2[M2 r2[M2][M1rk1k k2k以摩尔分率表FF1rf22f r f2 21 式中 112[M1[M1][M2F1Fd[M112d[M]d[M12第七第七聚总结2、共聚组对一系列不同的单体组成对应有一系列共聚物瞬时组成得到该单体对的f1~F1的共聚组成图0第七聚总结2、第七聚总结2、共聚组活前末端效解聚合度四、解聚反

α-甲基苯乙

Tc=五、前末端效 苯乙烯-反丁烯二 四个竞聚H H

rk1k1

rk2k2~~~~~C-C- NC NC

r'k1k1

r'k2k2六、络合效六、络合效 前末端单元结构对活性中心的影例第七聚总结2、共聚组例第七聚总结2、共聚组+C+→-|+C+→-|·→交替共聚 六个竞聚rk1kk11k 12r"k121kr2kkr'k222k 21r"k212k第七章共聚 总 2、共聚组成方七七、应用范②②当聚合机理 移移剂或阻聚剂无关，和所采用的聚合方③③当聚合度足1111(1r1)(11(2r1r20F1 Cf(1C)第七聚总结2、共聚组FF 1 rf2f1rf22f r21 式中 1[M112[M] 12F1F d[M112d[M]d[M12 积积CC1[ 1][ ] [ ]ff0ff001f2 1上标0：初始组成（f、F、组成（f、F、 例第七聚例第七聚总结2、共聚组恒比第七第七聚总结3、共聚组成和序共聚组成和序列结构控制共聚组成和序列结构控制（综合分析一一、理想恒比共聚r1= r2=例 四氟乙烯-三氟氯例共聚共聚组成总转化率与瞬时组成理想恒比共r1=r2=瞬时组成理想恒比共r1=r2=瞬时组成曲线：恒比对角总转化率与组成曲线：组成理理想恒比共聚组成的序列结构：无规共组成控制：控制序列结构：无规共第七第七聚总结3、共聚组成和序二、理想共二、理想共 r1·r2=例St-Bd例St-Bd聚组成曲r1= r2= r1·r2=共聚共聚组成总转化率与分子分率第七第七聚总结3、共聚组成和序S-B：r1S-B：r1=r2=r1·r2=瞬时组成曲线：恒比对角线总转化率与组成曲线：在高转化率时发生偏组成控制：目标共聚物组成：St1控制转化率：60-序列结构：无规共第七第七聚总结3、共聚组成和序三、非理想共三、非理想共 r1·r2＜1(r1＜1或r2＜例VC-VAc例VC-VAc聚组成曲r1= r2= r1·r2=共聚组成共聚组成总转化率与瞬时组成第七第七聚总结3、共聚组成和序=r2= =St-VAc：=r2= =*在较低到较高转化率范围内*如r相差过大,只得到二种均聚物的混VC-50%→连续加序列结构：无规共第七第七聚总结3、共聚组成和序四、有恒比点的非理想共四、有恒比点的非理想共 r1·r2＜1(r1＜1，r2＜例苯例苯乙烯-反丁烯二酸二r1= r2= r1·r2=共聚组成共聚组成总转化率与瞬时组成苯乙烯-反丁烯二酸二乙瞬时组成曲线：反S苯乙烯-反丁烯二酸二乙瞬时组成曲线：反S恒比点：与恒比对角线交r1=r2= r =F1 d[M1][M1]1r2d[M2 [M2 1112r 有有恒比点的非理想恒比共聚组组成控制1、F1= 恒比点 投2、F1=0.4、0.5、0.6 3、F1=0.2、0.8 补加活泼单体或一定单体配比连续加序列结构：无第七章共聚 总 3、共聚组成和序列结构控对对无规共聚合控制共聚组成的理想恒比共理想恒比共22、一定的单体配比投料，控制转r值相差不大的理33、补加活泼单体4、按一定单体配比连r值相差较大的共1、无规共

A、 B、r·r 2、交替共

Cr1·r2＜1（r1＞1r2＞ 理Dr1·r2＜1（r1＞13、嵌段共4、接枝共

r 活性聚合

各种聚合机第七聚总结3、共聚组成和序大分子第七聚总结3、共聚组成和序 第七章共聚 总 分析应利用竞聚率共聚 组成均匀共聚物的主要方法及应用（结合自由基聚合一章中单体聚合能力的分析）自由基共聚与离子共聚的比较（P216）典型的共聚物合成方法（聚合机理、方法等）如：SBR、EPR、EPT、IIR、NBR、SBS、SIS、ABSHIPS、LLDPE、苯乙烯- 第七第七共聚拓展互穿聚合物网（INPInterpenetratingPolymer（物理或化学交联（称）。简单网互接网互穿网半简单网互接网互穿网半互穿网A聚合自行A、B聚合只相A、B聚合只