天津大学～2008学年《无机化学与化学分析》第一学期期末考试试卷答案

天津大学试卷专用纸学院 专业 班 年级 学号 姓名 A卷共5页第1页2007～2008学年第一学期期末考试试卷参考答案

2、在下列分子中，其中心原子采取sp2杂化轨道成键的。《无机化学与化学分析（A卷） (共5页）

H6，分子中各原子不在同一平面；（考试时间：2008116日）题号 一 二 三 四 五 六1 六2 六3 成得分

核分人签字

HCN，直线形分子；C2H4，分子中各原子均在同一平面；NCl3，原子不在同一平面。一．是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在题前括号中画√，错误的画×。本题共3、下列离子中极化力最强的是 。10分) (A)Mn2+；(B)Fe3+；(C)Ni2+；(D)Cu+。1.（ ×）因为△rG (T)=-RTlnK ，所以温度升高，K 减小。

4、已知E(Ti+/Ti)=-0.34(Ti3+/Ti)=0.72则E为 。2.（ ×的缘故。

O

S的沸点，是因为H—O键的键能大于H—S键的键能

(A)(0.72+0.34)/2V (B)(0.72-0.34)/2V(C)(0.723+0.34)/2V (D)(0.723+0.34)V3.（ ×）CH

H1sC32p轨道杂化形

5、下列物质中，存在分子内氢键的是 。4sp3杂化轨道成键的。

HNO34.（×）溶度积规则不适用于难溶弱电解质，质量作用定律不适用于非基元反应。4.（×）溶度积规则不适用于难溶弱电解质，质量作用定律不适用于非基元反应。5.（√Ag+S2-Cu+S2-Ag2S比Cu2S的溶解度小。6.（√）波函数2的空间图像为电子云。7.（√）色散力存在于所有分子之间，极性分子之间还有取向力和诱导力。8.（×）HOAc-NaOAc缓冲对中，只有抗碱成分而无抗酸成分。9.（×）需要加热才能进行的化学反应一定是吸热反应。rC2H4 (C)HI (D)NH3S>0的是 。m

(g)+O2

(g)=2H2

O(g)

(g)+

(g)=2NH

3(g)

Cl(s)=

(g)+HCl(g)

+2NaOH(aq)

CO3

O(l)7、下列各组原子轨道中不能叠加成键的是 。

-py

-px

s-

s-pz（×）多齿配体一定与中心离子形成螯合物。20

8、下列叙述中正确的是 。(B)凡溶度积大的沉淀一定会转化成溶度积小的沉淀题号 1 2答案 A C题号 11 答案 A A

3 4B C13 D A

5 6 7C A15 16 B D

8 9 10得分D C B18 19 20B D B

某离子沉淀完全是指其完全变成了沉淀当溶液中难溶电解质的离子积小于其溶度积时，该难溶电解质就会溶9、对于催化剂特性的描述，不正确的是 。催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态催化剂不能改变平衡常数催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变1某一弱酸强碱盐M（其K (HA)=1.×10-5则MA的标准水解常数K = (A)1.0×10-9；(B)1.0×10-2；(C)1.0×10-19；(D)1.0×10-5。

加入催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应天津大学试卷专用纸学院 专业 班 年级 学号 姓名 A卷共5页第2页10、下列各组量子数中，不合理的一组是 。(A)3，0，0，+1/2 (B)3，2，3，1/2(C)2，1，0，-1/2 (D)、对于一个氧化还原反应，下列各组中正确的关系式应是 。

19、下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为 。Mg<Na<Al (B)He<Ne<Ar (C)Si<P<As (D)B<C<20、Fe3+离子(Fe，Z=26)属于 电子构型。(A) 8 (B) 9~17 (C) 18 (D)18+2(A)

G＞0；E＜0；K＜1r m(B)

G＞0；E＞0；K＞1r m

三．填空题（本题共21分）(C)

G＜0；E＜0；K＞1r m

．原子序数Z=42的元素原子的电子排布式为 [Kr]4d55s1 ，价电子构型为(D)

G＜0；E＞0；K＜1r m12、下列叙述中正确的是： 。反应活化能越小，反应速率越大；溶液中的反应一定比气相中的反应速率大；增大系统压力，反应速率一定增大；加入催化剂，使正反应活化能和逆反应活化能减少相同倍数；13、下列各电对中，标准电极电势值最大的是 。(A) E([Ag(CN)2]-/Ag) (B) E([Ag(NH3)2(C) E([Ag(S2O3)2]3-/Ag) (D) E(Ag+/Ag)14、根据锰的标准电极电势图，能发生歧化反应的物质是 。

4d55s1 ，位于五 周期VIB 族，属于 d 区。NaBr、MgF2、CaCl2、MgO四种晶体，熔点由低到高顺序依次为 NaBr、CaCl2MgF2、MgO 。具有ns2np1~6电子构型的是p 区元素，具有(n-1)d7ns2电子构型的是VIII 族素。1个电子;其+33n=3、l=2。该元素的符号是 Cr ，在周期表中位于第 四 周期，第VIB 族属 d 区元素。 2 2 1 1B2KK

*

2py

2pz

，成键名称及数目 2个单电子(A)Mn3+ (B)MnO2 (C)Mn2+ (D)MnO4-

键 ，价键结构式

B B 。15、3,1,

代表简并轨道中的一个轨道是 。

利用分子轨道理论确定O、O2 2

的未成对电子数目分别为 1 、 2 。3s轨道 (B)3p轨道 (C)3d轨道 (D)2p轨道

+3H

2NH

H -46kJ·mol-1，反应达平衡后，改变下列条件，N生成2 2 3 r 216、欲使Mg(OH)2溶解，可加入： 。（A）NaCl （B）NH4Cl （C）NH3H2O （D）17、分子间力的本质是 。(A)化学键 (B)原子轨道重叠 (C)磁性作用 (D)电性作用18、下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是： (A)N2+<N2<N22- (B)N22-<N2+<N2

NH3的转化率将会发生什么变化?压缩混合气体：增大 ；升温： 减小 ；引入H2： 增大 ；恒压下引入稀有气体：减小 ；恒容下引入稀有气体：不变 。(C)N2<N22-<N2+ (D)N2<N2+<N22-天津大学试卷专用纸学院 专业 班 年级 学号 姓名 A卷共5页第3页PS在过量的氧气中燃烧时43生成PO (s)和SO(g)；在25℃、标准态下PS燃烧放出3677.0kJ的热

四．填表题（本题14分）4 10 2

43 1.r则其热化学方程式为：P4S3(s)+8O2(g)=P4O10(s)+3SO2(g)。∆H =-3677.0kJ/molr

化学式

配位原 配位若∆H (POf 4

s)=－2940.0kJ·mol-1;∆H (SO,f 2,

,g)=-296.8kJ·mol-1， 名称

配体 子 数则∆H (PSf 4

,s)=-153.4 kJ·mol-1。

四氨 二氯合铂(IV)

[PtCl

4(NH3)2]

Cl-，NH3

Cl N 6sp 由Ag2C2O4转化为AgBrKӨK(Ag2C2O4)K(AgBr)sp 为K(Ag2C2O4)/[K(AgBr)]2 。

四(异硫氰酸根)·二氨合钴(Ⅲ)酸钾

K[Co(NCS)4(NH3)2]

NCS-,NH3 N 6sp sp已知E(MnO4-/MnO2)E(BrO3-/Br-),四种电对物质中 MnO4- 的氧能力最强， 的还原能力最强。

2.Fe、Co、Ni原子序数26、27、28pH增加，下列电对

O2-/Cr3+、Cl

/Cl-、

2-E值将分

配合物

中心离子杂化类型

几何构型

/B.M. 键型理2 7 2 4 4别减小、不变、不变。

[Ni(CN)4]2-

dsp2

正四边形 0 内轨2在条件下在酸性溶液中(H+/H)= 0 在碱性溶液中，2A

[Fe(H2O)6]3+

sp3d2

正八面体

5.98 外轨BE(H2O/H2)= -0.824 V。B已知E-0.2678

(Pb2+/Pb)=-0.1266V

K(PbCl2) = 1.710-5，则E(PbCl2/Pb) =sp3.sp

[Co(CN)

6]3-

d2sp3

正八面体

////////////////// 内轨E(ClO3-/Cl2)=E(Sn4+/Sn2+)=,则用该两电对组成的原电池的正极A A 物质

BeCl2

NH4+

PH3反应为2ClO3-+12H++10e-→Cl2+6H2O；负极反应为Sn2+-2e-→Sn4+；原电池符号为(-)Pt,Cl2(p) ClO3-(c1),H+(c2) Sn4+(c3),Sn2+(c4) Pt(+)。用价键理论解释，SF6OF6不能稳定存在是因为硫可以形成杂化与F6成键，而O不能。

中心原子杂化类型分子(离子)的空间构型

sp直线型

sp3正四面体

不等性sp3三角锥16.0.1mol·0.1mol·L-1盐酸相混合，溶液的pH为5.28;200mL0.1mol·L-1氨水和100mL0.1mol·L-1盐酸混合，溶液的pH为9.26。b4.物质SiC冰晶体类型晶格结点上粒子CSi原子H2O分子粒子间作用力共价键分子间力氢键[b4.物质SiC冰晶体类型晶格结点上粒子CSi原子H2O分子粒子间作用力共价键分子间力氢键天津大学试卷专用纸学院 专业 班 年级 学号 姓名 A卷共5页第4页五．配平反应式（要求写出配平过程（本题6分1．用氧化数法配平：

六．计算题：(本题共29分)已知气相反应N2O4(g) 2NO2(g在45C时向1.00真空容器中引入6.00N2O4，当达平衡后，压力为25.9kP。Pb3O

+HCl

PbCl2

++H2O

45CN2O4K；已知该反应H=72.8kol1，求该反应的S；r m rmPb3O4+

3PbCl2 ++4H2O

100CK和G。rm解：(1)N2O445C时的解离度为则反应初始压力p0=

nRT 103

103Pa

V 1103CrO

+I+H+

Cr3++I+HO

N2O4(g) 2NO2(g)2 7 2 2

p0 0CrO2 7

+6I+14H+

2Cr3++32+7H2O

p0(1-) 2=63.2%K=0.689rmrm(2) G=RTlnK=985.3ol1rmrmrSm=(

rHm-

G)T=225.6ol1rm(3)K(100C)=exp(-Grm

)=39.0天津大学试卷专用纸学院 专业 班 年级 学号 姓名 A卷共5页第5页2.Pb2+Cr3+,c(Pb2+3.010-2mol·c(Cr3+2.010-2mol·NaOH(忽略体积变化)将其分离，试计算说明：哪种离子先被沉淀？2 , 若分离这两种离子，溶液的pH值应控制在什么范围(已知：K (Pb(OH))=1.410-15K (Cr(OH))=6.3102 , (1) Ag0.1mol·AgNO3溶液中,H2S,Zn片插0.1mol·ZnSO4,并通氨气,c(NH3·H2O)=20.1mol·L1,用盐桥连通两个半电池,K(AgS)=?2sp(已知:E(Zn2+/Zn)E(Ag+/Ag)Kf([Zn(NH3)4]2+)=2.9×109,K (H2S)=5.7×10-8,K (H2S)=1.2×10-15)Pb2+沉淀时需要的[OH-]

解：E([Zn(NH3

0.0592E c)]2+E c4 21.41015 -1

0.0592

[Zn(NH

]2][OH-]= =2.1610-7mol·L

=-0.7628+ lg(

34 )3.0102

=-0.9541

2 K[Zn(NH)f 3

]2][NH]43Cr3+沉淀时需要的[OH-]

H SK [ ]2[ 2(H2S)K [ ]2[ 2[OH-]=

6.310312.0102

=3.1610-10mol·L-1

[S2-]=6.84×10-22

[HS]2Cr3+

先沉淀