北京顺义高中化学总复习水解常数Kh与电离常数的关系及应用学案

2018年北京顺义高中化学总复习水解常数（Kh）与电离常数的关系及应用（学案）基础知识梳理.水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐（强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐）在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸（或弱碱）浓度和氢氧根离子（或氢离子）浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子（或弱碱的阳离子）浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。.水解常数（Kh）与电离常数的定量关系（以CH3COONa为例）CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO+H2O^^CH3COOH+OH,cCH3COOHcOHKhcCH3COOcCH3COOHcOHcH+

cCH3COOcH+cOHcH+KwcCH3COOcHKacCH3COOH因而Ka（或Kh）与Kw的定量关系为：⑴KaKh=Kw或KbKh=Kw（2）Na2CO3的水解常数Kh=K-2（3）NaHCO3的水解常数Kh=-KwKa1.水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。【专题训练】.已知25C时，NH3-&O的电离平衡常数Kb=1.8X105,该温度下1mol-L1的NHQ溶液中c（H+）=mol「1。（已知V556=2.36）答案2.36X10cH+cNH3I2OKw解析心=—"7=KWc(H+)七(NH3-I2O),而c(NH4)^1mol・%

/1.0XT。4所以c(H+)^K^=\18x1甘mol•L1=2.36x150mol♦L1。.已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh=2X104mol「则当溶液中c(HCO3)℃0£。()=2C1时,试求该溶液的pH=答案10解析cKh=解析cKh=一HCO3cOH

cCO2=2X104,又c(HCO3)Cc(CO3)=2C1,则c(OH)=104mol•『，结合Kw=1.01014,可彳导c(H+)=1010molI1。.已知常温下，K(HCN)=6.2X1苗0。(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显(填酸“碱"或中”性，c(CN)(填法"或上"c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为。(2)常温下，若将cmol-L1盐酸与0.62mol-L1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c=(小数点后保留4位数字)。答案(1)碱vc(Na+)>c(CN)>c(OH)>c(H+)(2)0.6162Kw1.0><廿一解析(1)常温下NaCN的水解常数Kh=--一00=1.61X牝)Kh>K(HCN),故CN的水解KHCN6.2X1U能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH一)大于电离生成的c(H+),混合溶液显碱性，且c(CN-)vc(HCN)。(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K+)=c(CN)+c(Cl),由物料守恒得c(HCN)=c(K+)-c(CN)=c(Cl)=0.5cmolT,由CN+H2OHCN+OH得Kh=cOHcHCNcCN1.0X1T7X0.5cOHcHCNcCN1.0X1T7X0.5=1.610.31-0.5cX10,解得c=0.6162.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1=7.1XKa2=6.2X18,Ka3=4.5xnp,解答下列问题：(1)常温下同浓度CNaPO4、CNS2HPO4、CNaH2PO4的pH由小到大的顺序(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH(填法"T"或=")7(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈(填酸“碱"或中”性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由:答案(1)CvC(2)<答案(1)CvC(2)<(3)碱Na2HPO4的水解常数cH2PO4cOHKh=,2—cHPO2Kw1.0X1^4Ka26.2X10=1.61X170Kh>Ka3,即HPO4的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性…cH3PO4cOHKw1.0X10412解析(2)NaH2PO4的水解常数Kh=二口〜=1=.…用=1.4X110,Ka2>Kh,即H2PO4cH2PO4Ka17.1X10的电离程度大于其水解程度，因而pH<7。

盐类水解近几年高考题目盐类水解近几年高考题目（2016全国卷C,13）下列有关电解质溶液的说法正确的是（）A,向0.1mol寸CH3A,向0.1mol寸CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中CH3COOH减小B.将CH3COONa溶液从20中温至30C溶液中cCH3COO增大cCH3COOHcOHC.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中一ccClD.向AgCl、AgBrD.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量cBr答案DcHKa解析A项，一cccu-~accc-，加水稀释，c（CH3CO。一）减小，Ka不变，所以比值增大，cCH3COOHcCH3COO错误；B项，一c：ccHi3CO02=+（Kh为水解常数），温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错cCH3COOHcOHKh'''''误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c（NH4）+c（H+）=c（C「）+c（OH—）,此时c（H+）=c（OH）,cNH4....-.cClKspAgCl」、故c（NH4）=c（Cl）,所以丁p—=1，错误；D项，在饱和溶披中T区一=KspAgBr,温度不变，cCl溶度积Ksp不变，则溶液中一不变，正确。cBr（2014新课标全国卷C,8）化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是（）选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3口」直接与油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3C施肥时，早木灰（后效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效DFeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含Cu2+的溶液中置换出铜答案C解析A项，烧碱是NaOH而不是Na2CO3,并且Na2CO3为强碱弱酸盐，其溶液因COr发生水解反应而显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解反应，生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，并非Na2CO3直接与油脂发生反应；B项，酸与盐发生复分解反应符合较强酸制取较弱酸”的规律，HCl、H2CO3和HC1O的酸性强弱顺序为HC1>H2CO3>HC1O,因此漂白粉发生变质时，Ca(C1O)2与空气中的CO2、H2O(g)反应生成CaCO3和HC1O,HC1O再分解为HC1和O2,而CaC12与空气中的CO2不能发生反应；C项，K2CO3为强碱弱酸盐，NH4C1为强酸弱碱盐，草木灰与NH4C1混合使用时，CO3一与NH4发生水解相互促进反应生成NH3,降低肥效；D项，FeC13溶液可用于制造铜质印刷线路板，发生的反应为2FeC13+Cu===2FeC12+CuC12,Fe“将Cu氧化为Cu2+,并非发生置换反应。(2015天津理综，5)室温下，将0.05mo1Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()加入物质结论A50mL1mo171H2SO4反应结束后，c(Na+)=c(SO4)B0.05mo1CaOcOH溶彼中rHCO3增大CHC^J3C50mLH2O由水电禺出的c(H+)c(OH"、艾D0.1mo1NaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)/、艾答案B解析Na2CO3溶液中存在水解平衡CO3—+H2O=^HCO3+OH一,所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50mLimol•11H2SO4,Na2CO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2SO4,根据物料守恒可得c(Na+)=2c(SO4),错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05mo1CaO后，发生反应CaO+H2O===Ca(OH)2,生成0.05mo1Ca(OH)2,恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO32NaOH,则c(CO3)减小，c(OH..—cOH一一一一一，、.....)增大，c(HCO3)减小，所以一ucc-增大，正确；C项，加入50mLH2O,CO2的水解平衡正向移动，但CHCO3c(OH-)减小，溶液中的OH—全部来源于水的电离，由于水电离出的H+、OH—浓度相等，故由水电离出的4H+)c(OH)减小，错误；D项，加入的0.1mo1NaHSO4固体与0.05mo1Na2CO3恰好反应生成0.1mo1Na2SO4,溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4,引入Na+,所以c(Na+)增大，错误。[2012福建理综，23(3)]能证明Na2SO3溶液中存在SO2+H2OHSO3+OH一水解平衡的事实是(填序号)。A.滴入酚Mt溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去B.滴入酚酗:溶液变红，再加入氯水后红色褪去C.滴入酚酗:溶液变红，再加入BaC12溶液后产生沉淀且红色褪去答案C解析Na2SO3溶液滴入酚酗:溶液变红，说明SO2一发生了水解反应，溶液显碱性。加入H2SO4溶液，SO2与H+生成HSO3,HSO3与h+反应放出SO2气体，同时H+中和SOT水解产生的OH—,即使溶液中不存在水解平衡，溶液红色也会褪去，故A错；氯水具有酸性和强氧化性，加入氯水后，C12和HC1O氧化SO3一、HSO3生成SO4,h+中和SO3—水解产生的OH—,HC1O氧化漂白指示剂酚帆并不能体现SO3—水解反应的可逆性，故B错；加入BaC12溶液，Ba2+与SO3一结合生成BaSO3沉淀，&SO,一)减小，溶液的红色褪去，说明溶液中c(OH-)减小，水解平衡逆向移动，证明存在SO3—的水解平衡，故C正确。[2015天津理综，10(3)]FeC13具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeC13高效，且腐蚀性小。请回答下列问题：FeC13在溶液中分三步水解：Fe“+H2OFe(OH)2++H+KiFe(OH)2++H2OFe(OH)2+H+K2Fe(OH)2+H2OLFe(OH)3+H+K3以上水解反应的平衡常数Ki、K2、K3由大到小的顺序是。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3++yH2OFex(OH)y3xy++yH+,欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)。a.降温b.加水稀释c.加入NH4C1d.加入NaHCO3室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是。答案Ki>K2>K3bd调节溶液的pH解析Fe3+分三步水