有机含氮化合物

关于有机含氮化合物1第一页，共四十一页，2022年，8月28日2本章主要内容胺分类和命名结构制法性质第二页，共四十一页，2022年，8月28日315.2胺第三页，共四十一页，2022年，8月28日415.2.1胺的分类和命名1．分类第四页，共四十一页，2022年，8月28日5ˇˉ‵氨胺铵ananan三聚氰胺氨基母体盐第五页，共四十一页，2022年，8月28日62.胺的命名(1)以胺为官能团，加上与氮原子相连的烃基的名称和数目。甲胺二乙胺甲乙胺1,6-己二胺环己胺第六页，共四十一页，2022年，8月28日7苯胺芳香胺

N,N-二甲基苯胺对甲基苯胺1,2,3-苯三胺苯甲胺（苄胺）第七页，共四十一页，2022年，8月28日8(2)结构复杂的胺，可以作为烃类的氨基衍生物来命名。4-甲基-2-氨基戊烷1-苯基-2-氨基丙烷苯异丙胺第八页，共四十一页，2022年，8月28日9氯化四甲铵氢氧化三甲乙铵(3)*季铵盐的命名与铵盐类似，NH4Cl溴化十二烷基二甲基苄基铵（新洁尔灭）第九页，共四十一页，2022年，8月28日1015.2.2胺的结构胺的结构:1)氨和胺中的N是不等性的

sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。

2)随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。第十页，共四十一页，2022年，8月28日11在苯胺分子中，氮原子更接近于平面结构，氮原子的杂化状态在sp3与sp2

之间。且在苯胺分子中，C-N的键长也比甲胺中的短。第十一页，共四十一页，2022年，8月28日12第十二页，共四十一页，2022年，8月28日1315.2.3胺的制法(1)从氨(胺)的烃基化①卤代烷与氨作用可制备一、二、三级胺，但难得纯净物，不是理想的合成方法第十三页，共四十一页，2022年，8月28日14(2)腈和酰胺的还原①腈还原得伯胺②酰胺用LiAlH4还原制伯、仲、叔胺第十四页，共四十一页，2022年，8月28日15(3)醛和酮的还原胺化

第十五页，共四十一页，2022年，8月28日16(4)霍夫曼酰胺降解反应制伯胺第十六页，共四十一页，2022年，8月28日17(5)Gabriel合成法合成纯伯胺第十七页，共四十一页，2022年，8月28日18(6)硝基化合物的还原制备芳香族伯胺

第十八页，共四十一页，2022年，8月28日1915.2.4物理性质

沸点(b.p)

与醇相似，伯胺、仲胺可以形成分子间氢键，其沸点高于相对分子质量相近的非极性化合物(如烷烃)，而低于相应的醇或羧酸(为什么?)。第十九页，共四十一页，2022年，8月28日20毒性芳香胺有毒；致癌（β-萘胺，联苯胺）空气中含有1ppm苯胺，人会中毒，血色素变质，血压升高，呼吸不规律，痉挛第二十页，共四十一页，2022年，8月28日2115.2.6化学性质（1）碱性和成盐反应

利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。

应用第二十一页，共四十一页，2022年，8月28日22

碱性比较

a.脂肪胺N上的电子云密度↑，接受质子的能力↑，碱性↑。

脂肪胺的碱性强度：

在气相或非水溶液中——3°胺＞2°胺＞1°胺

在水溶液中——2°胺＞1°胺＞3°胺第二十二页，共四十一页，2022年，8月28日23解释：电子效应、空间效应和溶剂化效应共同影响的结果。

电子效应：3°胺＞2°胺＞1°胺

空间效应：1°胺＞2°胺＞3°胺

溶剂化效应：1°胺＞2°胺＞3°胺第二十三页，共四十一页，2022年，8月28日24b.芳胺

脂肪胺＞

NH3

＞芳香胺第二十四页，共四十一页，2022年，8月28日25

取代芳胺的碱性：

当取代基处于氨基的对位时，

+I基团使碱性↑，而－I基团使碱性↓。第二十五页，共四十一页，2022年，8月28日26（2）烃基化反应混合产物,合成伯胺时,NH3需要过量.合成季铵盐,RX需要过量.第二十六页，共四十一页，2022年，8月28日27实例第二十七页，共四十一页，2022年，8月28日28（3）酰基化反应

叔胺N上没有H原子，故不发生酰基化反应。第二十八页，共四十一页，2022年，8月28日29

应用

a.用于胺类的鉴定

生成的N-取代酰胺均为结晶固体，具有固定而敏锐的熔点，根据所测熔点，可推断出原来胺的结构。

b.分离提纯

从胺的混合物中分离出叔胺第二十九页，共四十一页，2022年，8月28日30

c.用于保护氨基第三十页，共四十一页，2022年，8月28日31Hinsberg反应（4）磺酰化反应第三十一页，共四十一页，2022年，8月28日32沉淀1º胺+磺酰氯NaOH沉淀溶解2º胺+磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）3º胺+磺酰氯3º胺油状物H+油状物消失NaOH

鉴别或分离伯、仲、叔胺。应用第三十二页，共四十一页，2022年，8月28日33（5）与亚硝酸反应1º胺与亚硝酸作用，生成重氮盐，此反应称为重氮化反应。脂肪胺：第三十三页，共四十一页，2022年，8月28日342º胺与亚硝酸作用，PH>3N-亚硝基胺黄色油状物或固体3º胺与亚硝酸作用不反应应用：区别脂肪族第一、第二、第三胺第三十四页，共四十一页，2022年，8月28日35芳香胺5℃10℃Δ放出氮气黄色油状物或固体绿色晶体应用：区别三种芳香胺第三十五页，共四十一页，2022年，8月28日36实例含亚氨基的脯氨酸则不能与亚硝酸反应第三十六页，共四十一页，2022年，8月28日37（6）氧化反应胺极易氧化，强氧化剂控制反应效果差叔胺的N-氧化物苯胺黑第三十七页，共四十一页，2022年，8月28日38（7）芳环上的亲电取代反应