大三上-物化下chap

1以水为基准，在某区对某种离子物料衡算解出则2例1：用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：溶液的起始浓度b=0.04356mol.kg-1，电解后，放出阳极区溶液分析，得出含AgNO30.001391mol和H2O23.14g。银库仑计沉积出0.000723mol的Ag。计算Ag+离子和NO3-离子的迁移数。解：选定阳极区对Ag+为物料衡算对象3例1：用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：解：选定阳极区对Ag+为物料衡算对象溶液的起始浓度b=0.04356mol.kg-1，电解后，放出阳极区溶液分析，得出含AgNO30.001391mol和H2O23.14g。银库仑计沉积出0.000723mol的Ag。计算Ag+离子和NO3-离子的迁移数。4例1：用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：解：选定阳极区对NO3-为物料衡算对象溶液的起始浓度b=0.04356mol.kg-1，电解后，放出阳极区溶液分析，得出含AgNO30.001391mol和H2O23.14g。银库仑计沉积出0.000723mol的Ag。计算Ag+离子和NO3-离子的迁移数。5例1：用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：解：选定阳极区对NO3-为物料衡算对象溶液的起始浓度b=0.04356mol.kg-1，电解后，放出阳极区溶液分析，得出含AgNO30.001391mol和H2O23.14g。银库仑计沉积出0.000723mol的Ag。计算Ag+离子和NO3-离子的迁移数。6例2：用希托夫法测定Cu2+的迁移数。在三管中放入b=0.200molkg-1硫酸铜溶液，以铜为电极，用20mA直流电通电约2-3h，实验结束测得银库仑计阴极上析出Ag为0.0405g，迁移管阴极区溶液重量为36.4340g，其中含硫酸铜为1.1094g。7解：通电后Cu2+物质的量

取基本单元B=Cu2+例2：用希托夫法测定Cu2+的迁移数。在三管中放入b=0.200molkg-1硫酸铜溶液，以铜为电极，用20mA直流电通电约2-3h，实验结束测得银库仑计阴极上析出Ag为0.0405g，迁移管阴极区溶液重量为36.4340g，其中含硫酸铜为1.1094g。8通电前Cu2+物质的量

通电前后溶剂的量保持不变例2：用希托夫法测定Cu2+的迁移数。在三管中放入b=0.200molkg-1硫酸铜溶液，以铜为电极，用20mA直流电通电约2-3h，实验结束测得银库仑计阴极上析出Ag为0.0405g，迁移管阴极区溶液重量为36.4340g，其中含硫酸铜为1.1094g。9计算电极反应引起的Cu2+物质的量的变化例2：用希托夫法测定Cu2+的迁移数。在三管中放入b=0.200molkg-1硫酸铜溶液，以铜为电极，用20mA直流电通电约2-3h，实验结束测得银库仑计阴极上析出Ag为0.0405g，迁移管阴极区溶液重量为36.4340g，其中含硫酸铜为1.1094g。1210物料衡算例2：用希托夫法测定Cu2+的迁移数。在三管中放入b=0.200molkg-1硫酸铜溶液，以铜为电极，用20mA直流电通电约2-3h，实验结束测得银库仑计阴极上析出Ag为0.0405g，迁移管阴极区溶液重量为36.4340g，其中含硫酸铜为1.1094g。11测定电解质MX中离子的迁移数AB、CD为界面。经时间t，AB移至CD，扫过V，通过CD的离子数量为，电量为(2)界面移动法1216-7电解质溶液的电导率电解质溶液的宏观导电性质——13一、电导率为AS=1m2，l=1m

的1m3

电解质溶液的电导，单位

为单位电场强度时的电流密度14例：将某电导池盛以溶液，在298K时测得其电阻为，换以溶液后测得电阻为。已知298K溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率。解：

l/AS

——电导池常数（需标定），l

和AS

都非几何尺寸15强酸和强碱的最大，盐类的次之，弱电解质（如HAc）的最小。电导率随电解质浓度的增高出现极大值。16二、摩尔电导率

由于随c增高出现极值，故同一个对应两个浓度，这就给比较电解质溶液的导电能力带来不便，故引入摩尔电导率的概念，用符号m表示。17单位：

溶液体积:

所浸占电极面积:G/n

~摩尔电导18

对摩尔电导率的理解

是指l

=1m，电解质物质的量n=1mol

时的特定电导，即以上的推演并不严格，因为一个物理量应既有数值又有单位，故仅以此作为辅助理解。19电极表面积为1m2,电极间距为1m，溶液的电导。电极间距为1m，含1mol电解质溶液的电导。返回章首20例：在291K时，浓度为10mol.m-3的CuSO4溶液的电导率为0.1434S.m-1，试求和解：21电解质的基本单元：若确定的电解质的基本单元与一价离子相当，则可方便地用m比较导电能力的大小。

m(HCl)，m(NaOH)，m(CuSO4)，m(1/2CuSO4)，m[Al(NO3)3]，m[1/3Al(NO3)3]m(CuSO4)=2m(1/2CuSO4)

相当于两个相同的电阻并联2223科尔劳施(F.Kohlrausch)经验公式摩尔电导率与离子电迁移率的关系强电解质稀溶液通式基本单元与1价离子相当24例摩尔电导率与迁移数和电迁移率25极稀溶液基本单元与1价离子相当26三、离子的摩尔电导率若电解质和离子基本单元与1价离子相当，则例27

离子独立运动定律可见,其差值与阳离子的本性无关，说明无限稀释条件下，离子的移动是独立的。极稀溶液:当时:28应用：求弱电解质的例

对于强电解质，其可根据科尔劳施经验公式，以对作图，外推至c=0而得。对弱电解质则不能使用外推法，需使用离子独立运动定律。

29

例.有HCl，KOH，NaCl三种电解质溶液，浓度均为，它们的摩尔电导率由大到小的排列顺序为（）。A.KOH＞HCl＞NaCl； B.HCl＞KOH＞NaCl；

C.HCl＞NaCl＞KOH

B

例.下列对摩尔电导率的描述正确的是（）。A.单位距离极板间放置含1mol电解质的溶液的电导；B.单位极间距离，单位极板面积间电解质溶液的电导；C.体积为1m3含1mol电解质的溶液的电导A30

例.291K时，H2SO4溶液的浓度从增加到，其电导率和摩尔电导率的变化情况为（）。A.增加，增加； B.减小，增加；C.增加，减小

C31例：298K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为，阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907。试计算无限稀释时和的摩尔电导率和电迁移率。

解：

32例：298K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为，阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907。试计算无限稀释时和的摩尔电导率和电迁移率。

解：

33§16-8电导测定的其它应用34一、计算弱电解质的和Kc

弱电解质离解度很小，难以直接测定离子的浓度，故用电导法计算t=0c00平衡时35对于1-1型电解质MX:奥斯特瓦德(W.Ostwald)冲淡定律:36奥斯特瓦（尔）德

1853.9.2~1932.4.4德国化学家和唯能论的创始人。物理化学学科创始人，20世纪颜色学的首创者。鉴于在物理化学方面的成就及对催化剂研究的贡献，1909年获诺贝尔化学奖。1878~1903年，发表论文和报告5000多篇。1888年提出冲淡定律。著作：《电化学》、《普通化学教程》、《精密科学的经典作家丛书》、……37例：把浓度为15.81mol.m-3的醋酸溶液注入电导池，已知电导池(