《有机化学》课件酚和醌

?有机化学?课件第11章酚和醌酚的制备－异丙苯法反响同时生成了两个重要的化工原料苯酚和丙酮O2H3O+异丙苯(Cumene)氢过氧化异丙苯

(Cumenehydroperoxide)苯酚

(Phenol)丙酮

(Acetone)2氯苯的取代反应不可能通过SN1或SN2的机理进行5氯苯被氨基取代的机理：消除－加成反响反应经历了苯炔中间体6苯炔中间体的结构同位素标记

证明了苯炔的存在7酚的制备－卤代芳烃的取代反响经历了加成－消除机理8加成－消除反响机理9酚的制备－苯磺酸的碱熔10酚的物理性质－沸点11酚的物理性质－溶解度12酚的分子内氢键b.p.=295°Cb.p.=217°C分子内氢键13酚的物理性质－红外光谱苯酚的红外光谱OH:3520~3100cm1

CO:1230cm114酚的化学性质－酸性pKapKa15酚的化学性质－酸性pKapKapKapKapKapKa16酚的化学性质－酸碱平衡pKapKapKapKa平衡向右移动平衡向左移动pKapKa平衡向右移动17酚的化学性质－醚的生成18酚的化学性质－酯的生成H0

=19kJ/mole

H0

=+6kJ/mole

19芳环上的取代反响－卤化(定量白色沉淀)(一取代反响)20芳环上的取代反响－硝化21芳环上的取代反响－磺化22苦味酸间接制备法2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)

2,4,6-Trinitrophenol(Picricacid)23芳环上的取代反响－烷基化和酰基化24芳环上的取代反响－烷基化和酰基化25芳环上的取代反响－缩合反响26酚醛高聚物－酚醛树脂27酚与FeCl3的显色反响蓝紫色深绿色暗绿色任何稳定的烯醇式结构都能够和FeCl3发生显色反应28醌(Quinone)－苯醌邻苯醌

(o-Benzoquinone)(对苯)醌

(p-Benzoquinone)4-甲基-1,2-苯醌

(4-Methyl-1,2-benzoquinone)29苯醌的制备－苯酚和苯胺的氧化MnO23~10°CH2SO4MnSO4K2Cr2O7H2SO4,30°C氢醌

(Hydroquinone)1,4-苯醌

(1,4-Benzoquinone)30苯醌的反响－加成2,3,5,6-四溴环己二酮Br2Br2HCl1,4-亲核加成互变异构31苯醌的反响－生成肟H2NOHH2NOHHNO2互变异构32醌的反响－复原2-Methyl-1,4-naphthoquinoneNa2S2O4Ether2-Methyl-1,4-dihydroxynaphthaleneNaBH433苯醌和对苯二酚的氧化复原转换Thereadyreversibilityofthisreactionisessentialtotherolethatquinonesplayincellularrespiration,theprocessbywhichanorganismusesmolecularoxygentoconvertitsfoodtocarbondioxide,water,andenergy.Electronsarenottransferreddirectlyfromthesubstratemoleculetooxygenbutinsteadaretransferredbywayofanelectrontransportchaininvolvingasuccessionofoxidation–reductionreactions.34UbiquitousQuinone(Ubiquinone)()nUbiquinone(coenzymeQ)

n

=

610Thelengthofitssidechainvariesamongdifferentorganisms;themostcommonforminvertebrateshasn

10,andubiquinonesinwhichn

6to9arefoundinyeastsandplants.发现于所有的细胞中35氢醌氢的生成醌氢醌(Quinhydrone)氢醌(对苯)醌等物质的量的对苯二酚〔氢醌〕和对苯醌生成分子间配合物－醌氢醌。该物质为暗绿色结晶，熔点为171°C，在水溶液中大局部解离为对苯二酚和对苯醌。在对苯二酚的水溶液中参加FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后有暗绿色的醌氢醌析出。36醌－萘醌和蒽醌1,4-萘醌

(1,4-Naphthoquinone)1,2-萘醌

(1,2-Naphthoquinone)9,10-蒽醌

(9,10-Anthraquinone)9,10-菲醌

(9,10-phenanthraquinone)37茜素(Alizarin)Quinonesarecolored;p-benzoquinone,forexample,isyellow.Manyoccurnaturallyandhavebeenusedasdyes.Alizarin

isaredpigmentextractedfromtherootsofthemadder(茜草)plant.Itspreparationfromanthracene,acoaltarderivative,in1868wasasignificantstepinthedevelopmentofthesyntheticdyestuffindustry.Alizarin38维生素KVitamin

KH2()3Vitamin

K()3Vitamin

Kisrequiredforproperclottingofblood.VitaminKdeficienciesarerarebecausethevitaminissynthesizedbyintestinalbac