第十八章萜类和甾族化合物

第十八章

萜类和甾族化合物

来源：挥发油（又称香精油）的主要成分从植物的花、果、叶、茎、根中得到有挥发性和香味的油状物第一节萜类作用：有一定的生理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫、镇痛

生物功效：a.抗白血病、抗肿瘤活性：莪术醇（curcumol）

治疗早期宫癌等。b.抗疟活性：青蒿素（arteannuin）等。c.促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。g.还有消炎、泻下、降血脂、降低转氨酶等活性。一、结构异戊二烯规律：看作是若干个异戊二烯分子以首尾相连而成。（C5H8）n

定义：看作是异戊二烯的低聚物、氢化物、含氧衍生物（高聚物天然橡胶除外）

特征：碳原子数是5的整数倍

例：

头尾

异戊二烯月桂烯

二、分类

根据所含异戊二烯单位数

类别异戊二烯单位数碳原子数单萜210倍半萜315二萜类420三萜类630四萜类840多萜类>8>40（一）单萜（p570）

链状单萜类：罗勒烯、香叶醇、

柠檬醛、

香茅醇

单环单萜类：苧烯、薄荷醇

双环单萜类：松节油、樟脑、龙脑（冰片）

名称碳原子数通式（C5H8）－存在半萜5n=1挥发油单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油、树脂、苦味素二萜20n=4挥发油、叶绿素、苦味素二倍半萜25n=5海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜30n=6皂苷、树脂、植物乳胶角质四萜40n=8植物胡萝卜素类练习：三萜基本骨架含碳原子数为:A.10B.20C.30D.40C第二节甾族化合物(Steroids)一、基本骨架环戊烷多氢菲，四个环用字母A，B，C和D表示，17个碳原子按特定顺序编号。二、基本骨架的编号β构型，用实线表示α构型，用虚线表示三、命名31120孕甾-4-烯-3，20-二酮11β，17α，21-三羟基-1，3，5（10）-雌甾三烯3，17β-二羟基-17α-乙炔基-孕甾-4-烯-3，20-二酮18-去甲基-雄甾酮表雄甾酮BC、CD之间都是反式并联。正系：AB顺式；别系：AB反式(多)四、甾族化合物的构型和构象5-H构型：5α即别系，5β即正系。四、甾族化合物的构象分析举例α型1.与双键有关的反应（1）酯化反应和酯的水解:e键羟基比a键容易。2.与羟基有关的反应（2）氧化反应：a键羟基比e键容易。几类重要的甾族化合物1、胆甾醇：从胆石中发现的固体状醇，故又称胆固醇。存在于人体的各组织中。C-3上的羟基是β型的在体内C-3上-OH常与脂肪酸结合成胆甾醇酯。7-脱氢胆甾醇：存在于人体皮肤中。当受到紫外线照射时，它的B环打开转变为维生素D3。麦角甾醇它的B环打开生成维生素D2。维生素D也叫抗佝偻病维生素，因为缺乏时，儿童会得佝偻病，成人则患软骨症。维生素D广泛存在于动物体中，含量最多的是脂肪丰富的鱼类肝脏；也存在于牛乳、蛋黄中等。维生素D包括几种生理作用相同的物质，其中以维生素D2和D3的作用最强。由于维生素D能促进肠道对钙、磷的吸收，使血液中钙、磷浓度增加，有利于钙、磷沉着，所以能防治佝偻病和软骨病。维生素D是脂溶性维生素，对热和空气中的氧都比较稳定。

2、胆甾酸在人和动物的胆汁中，含有几种结构与胆甾醇类似的酸，称为胆甾酸。例如胆酸和脱氧胆酸。胆酸和脱氧胆酸与甘氨酸(H2N-CH2-COOH)或牛磺酸(H2N-CH2-CH2-SO3H)以酰胺键相结合，这种结合胆酸总称为胆汁酸。在碱性胆汁中，胆汁酸以钠盐或钾盐形式存在，称为胆盐。胆盐是一种表面活性物质（乳化剂），能降低水的界面张力，使脂肪乳化为微粒并稳定地分散于消化液中，增加了脂肪与脂肪酶的接触机会，从而加速脂肪的水解，以利于脂肪的消化吸收。乳化的脂肪不仅容易消化，而且一部分高度乳化的脂肪微粒，可不经消化而直接由肠粘膜吸收。激素分为两大类，一类是含氮激素，如肾上腺素、甲状腺素和胰岛素等；另一类就是甾体激素。根据来源甾体激素又可分肾上腺皮质激素和性激素两类。具有调节糖代谢作用的肾上腺皮质激素具有调节水及无机盐代谢作用：可的松和氢化可的松具有抗炎症、抗过敏、抗病毒、抗休克等药理作用，临床上多用以控制严重中毒性感染和风湿病等。目前医药常用比可的松更有效的药物——醋酸可的松和强的松。睾丸酮是雄性激素，能促进雄性器官和第二性征的发育。临床上多用它的衍生物，如甲基睾丸酮、睾丸酮丙酸酯等。睾丸酮甲基睾丸酮睾丸酮丙酸酯性激素分为雄性激素和雌性激素。黄体酮是雌性激素之一，它的生理作用是抑制排卵，并使子宫内的受精卵和胎儿正常发育。临床上用于治疗习惯性流产、子宫功能性出血、痛经和月经失调等。历年考题1、胆酸的结构如下，下列关于其描述错误的是（）A、含有环戊烷多氢菲的骨架结构B、三个羟基的位次分别为C3、C7、C12C、A/B环为顺式构型D、三个羟基均为β型D2、肾上腺皮质激素的基本结构为甾核，如地塞米松，结构如下：关于其结构特点描述正确的是（

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