芳烃3多环芳烃与非苯芳烃

芳烃3多环芳烃与非苯芳烃2多苯代脂烃联苯和联多苯稠环芳烃二苯甲烷

三苯甲烷

联苯

三联苯

萘

蒽

菲

第二节多环芳烃和非苯芳烃多环芳烃3（一）萘一、稠环芳烃1、结构(C10H8)π1010萘的共振结构式

特点：1、sp2杂化，平面结构；2、π10104萘环和苯环的区别（1）中，电子云密度分布不完全平均，稳定性稍差，芳香性不及苯。（2）键长不完全平均。（3）电子云密度出现三种情况：

α

＞

β

＞γ

π1010αββααββαγγ52、萘衍生物的同分异构和命名87654321原则：（1）以萘为母体；（2）萘的编号是固定的，从α-位开始，经自身环编到另一环。稠合边不编号。可见：1，4，5，8-位为α-位；2，3，6，7-位为β-位。单取代萘有两种异构体61-萘酚（α-萘酚）

2-萘酚（β-萘酚）

1-甲基萘（α-甲基萘）

2-甲基萘（β-甲基萘）

71,5-二硝基萘

6-氨基-2-萘磺酸

123456781234567883、萘的化学性质和苯结构相似，与苯相比：相同点——有芳香性；不同点——芳香性比苯差。取代、加成、氧化比苯容易。9（1）亲电取代萘的亲电性取代反应优先发生在α位。

静态分析：α位电子云密度比β位高。动态分析：α-位取代有两个极限式具有完整的芳香六隅体

β-位取代只有一个极限式具有完整的芳香六隅体可见：萘发生亲电取代时，α位为速度控制产物。

10①硝化和卤代取代基主要进入α位；二元取代在另一环上。

11②磺化反应可见：在较低温度（60℃）磺化时，主要生成α-萘磺酸；在较高温度（165℃）磺化时，主要生成β-萘磺酸。速度控制产物平衡控制产物12稳定性高为平衡控制产物低温有利于速度控制；高温有利于平衡控制。13由图可见：α-位取代所需的活化能ΔEα较小，为速度控制产物。14③傅-克反应

3∶1产物难以分离

萘的傅-克反应常得混合产物，产物与反应温度及溶剂的极性有关。

15④萘衍生物的亲电取代定位规律A—A①A若是邻对位定位基：新取代基进入同环的α位

①②A若是间位定位基：新取代基进入异环的α位。

②②①②②–CH3CN16（2）氧化反应氧化反应比苯容易α-萘醌邻苯二甲酸酐17一类定位基同环氧化被打开二类定位基异环氧化被打开衍生物氧化时优先发生在电子云密度高的环上18（3）还原反应19（二）蒽和菲

1、结构(C14H10)（1）芳香性不及苯，也不及萘；（2）1，4，5，8位为α位；2，3，6，7位为β位；9，10位为γ位；（3）电子云密度：α＞β＞γ

π1414编号：从一个α-位开始，沿自身环越过中间环到另一环，中间环最后编号。202、蒽和菲的化学性质Diels-Alder反应

亲电加成

说明有共轭二烯的性质

9,10-二氢蒽蒽醌Br2/CCl4Na2Cr2O7H2SO4氧化C2H5OH+Na还原COCOOOOCOCOO（1）加成、氧化、取代比萘易；（2）主要发生在γ位。

稠环化合物的芳香性顺序是：苯

＞

萘

＞

菲

＞蒽。

21（三）其它稠环芳烃

四苯

五苯

茚

芴

苊

221,2,5,6-二苯并蒽1,2-苯并芘1,2,3,4-二苯并菲芘致癌芳烃艼屈23二、联苯（一）命名（1）以联苯为母体；（2）从相连的“C”开始，两环分别编号，一个用阿拉伯数字，一个加“ˊ”。4,4´-二甲基联苯2´,6´-二氯-6-硝基联苯-2-羧酸

24（二）结构（1）2，6和2´，6´上无大的取代基，共平面；（2）2，6和2´，6´上有大的取代基，两环垂直。实际上联苯只有在晶体中才共平面，液相和气相中有构象，优势构象为成45o角。排斥作用25镜面手性轴手性轴6,6´-二硝基-2,2´-联苯二甲酸的一对对映体26可拆分但迅速外消旋化

27（三）性质一类定位基发生在同环；二类定位基发生在异环28三、多苯代脂烃二苯甲烷三苯甲烷三苯甲基碳负离子、正离子或自由基都是比较稳定；29四、非苯芳烃（一）休克尔（Hückel）规则①成环原子共平面；②形成环状闭合共轭体系（成环原子中不能有sp3杂化原子中断这种离域π电子体系）；③成键π电子总数等于4n+2，其中n为自然整数（注意n不是指环碳原子数）。30判断：苯（n=1）、萘（n=2）、蒽和菲（n=3）

不具有芳香性环丁二烯环辛四烯31（二）非苯芳烃的芳香性

1、环状正、负离子环丙烯正离子

环戊二烯负离子1957年以后合成了一些取代环丙烯正离子的盐环戊二烯中饱和碳上的氢具有酸性，pka≈16，酸性与水、醇相当32环庚三烯正离子环丁二烯双正离子

环辛四烯双负离子

卓正离子溴化卓（溴化环庚三烯）是一个稳定存在的离子型化合物33具有芳香性具有芳香性具有芳香性π=10桌酚酮奥注意：判断芳香性时：1、是否符合休克尔规则；2、可以从共振结构判断。34大环、单环平面多烯；大环轮烯中双键顺式和反式交替相连。

2、轮烯[10]轮烯

[14]轮烯

[18]轮烯具有芳香性不具有芳香性不具有芳香性估计n的极限值为535导出单环平面多烯π电子能级的简单方法：作平面正