4-氨基安替吡啉法检测挥发酚类影响检测质量的几个因素的探讨

4-氨基安替毗啉法检测挥发酚类影响检测质

量的几个因素的探讨论文导读：确定影响因素并加以控制。以提高测定结果的准确度和可靠性。水样的色度、浑浊度以及还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物以及石油等都能影响酚的检测质量。空白试验对微量分析的准确度、精密度和检测下限起着决定性的作用。关键词：检测质量，影响因素，可靠性，准确度，预蒸馏刖言酚类化合物是芳香族羟基化合物，其羟基与苯环上的碳相连，酚类中能与水蒸气一起挥发（沸点在230便以下）的称为挥发酚。天然水中一般不含酚类物质，但受到某些工业废水的污染后可能检出。酚类化合物多有恶臭，对嗅觉和味觉有强烈的刺激作用，在饮用水加氯消毒时能形成臭味更强烈的氯酚，引起饮用者反感，所以，挥发酚类是水质监控的重要指标之一。GB/T5750-2006《生活饮用水标准检测方法》中对挥发分类的检测方法有4-氨基安替毗啉三氯甲烷萃取分光光度法和4-氨基安替毗啉直接分光光度法两种方法，由于直接分光光度法最低检测限太高很少使用，所以三氯甲烷萃取分光光度法应用较多，该方法的实验条件及实验操作要求比较严格，如控制不好，会造成很大的误差。因此，有必要对采样及分析测定过程中的各个环节进行研究，确定影响因素并加以控制，以提高测定结果的准确度和可靠性。一、水样的采集和保存方法的影响1、 水中挥发酚类的固定由于挥发分类在水中容易受到生物和化学氧化而分解，所以应在水样采集后现场立即加入固定剂。固定方法通常有两种（1）每升水中加入2克固体氢氧化钠，使水样的PH值为12以上，挥发酚类在碱性水样中形成酚钠。（2）用硫酸将水样的pH值调节到2以下，然后于每升水样中加入1g硫酸铜，挥发酚类为弱酸性，水样调为酸性可抑制分解，硫酸铜对微生物有抑制作用,可防止酚被水中的微生物所分解。2、 水样的保存塑料制品的容器可能向水中析出一定量的有机物质，检测挥发酚类的水样盛放在塑料容器中科导致检测结果偏高，所以采集的水样必须在盛放在硬质玻璃瓶中，并在0-40下保存，可保存24h。二、干扰物质的影响及去除水样的色度、浑浊度以及还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物以及石油等都能影响酚的检测质量。通过蒸馏，可以消除色度、浑浊度等的干扰，但当水样中含氧化剂、石油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先作适当的预处理。1、硫化物硫化物经硫酸酸化及加入硫酸铜后铜可与硫可生成CuS黑色沉淀，蒸馏时被遗留于蒸馏瓶中而去除。论文参考网。但过多的硫化物在蒸馏时有可能被蒸馏出，在有氧化剂铁氤化钾存在的条件下，硫化物生成硫，使水样浑浊，测定结果偏高。如果水样中有过多的硫化合物存在时，可用硫酸将水样酸化至pH<4.0后，在加入硫酸铜之前搅动水样，以除去大部分H2S及SO2的干扰。论文参考网。2、 氧化剂水中含有氧化剂如游离氯能使一部分酚类化合物氧化而使结果偏低，蒸馏时它能被蒸发进入蒸馏液中，并能氧化4-氨基安替毗啉,还能与酚起取代反应生成氯酚影响测定结果，所以在蒸馏之前必须除去。饮用水中游离余氯用检测余氯的方法很容易检出，检验原水中是否有氧化剂存在，可以取50ml水样加2滴酚酞溶液后中和水样，然后加入0.5ml2mol/l的硫酸溶液、几粒碘化钾和几滴淀粉指示剂，如果溶液呈蓝色，说明存在氧化剂，可在采样时加入硫酸亚铁或亚砷酸钠除去。3、 苯胺类苯胺类化合物也能与4-氨基安替毗啉产生显色反应，使结果偏高。苯胺类化合物在酸性溶液中能形成盐类不被蒸出，所以含苯胺类的水样可将溶液调至pH<0.5进行蒸馏，以消除其干扰。4、 石油类水样中如含有石油制品等低沸点的污染物，可使蒸馏液浑浊，无法测定。如果水样中含有石油类物质，需要将用氢氧化钠固定好的水样用四氯化碳萃取（每升水样用40mL四氯化碳萃取两次）弃去四氯化碳层，水样中残存的四氯化碳可以在水浴上加温除去，然后按常规方法加硫酸及硫酸铜进行蒸馏。三、试剂的影响检测所用试剂和纯水的质量直接影响检测的质量，在工作中经常出现空白检测值高于水样检测值的现象，部分原因就是试剂和纯水的问题。1、 4-氨基安替毗啉的处理空白试验对微量分析的准确度、精密度和检测下限起着决定性的作用，在实验中应设法降低空白试验值。测定挥发酚所用显色剂4-氨基安替比林纯度的高低对空白值影响很大，纯度越高，空白值越小，灵敏度就越高,最好用新出厂的分析纯试剂，必要时作提纯处理［1］。固体试剂易潮解，氧化提纯后须保存于干燥器中。2、 纯水的处理做空白试验的纯水如处理不好也能增高空白值，纯水必须严格按照无酚水的制备方法制备无酚水，并存放于硬质玻璃瓶中，不能用塑料桶盛放，实验证明塑料桶存放的无酚水做空白试验时吸光度明显增高。四、检测过程中的几个影响因素1、 蒸馏液的量的影响由于酚随水蒸气挥发的速度比较缓慢，所以收集的蒸馏液的体积必须与原水样体积相等，否则，检测结果会偏小。2、 试剂加入顺序的影响在检测过程中，各种试剂的加入顺序不能随意更改，因为4-氨基安替毗啉与酚的反应分三步进行：⑴加入缓冲溶液，使溶液呈碱性，以阻止4-氨基安替毗啉试剂分解；⑵加入4-氨基安替毗啉与酚结合；⑶加入铁氤化钾氧化成醍式结构的红色安替毗啉染料。3、 试剂加入量的影响各种试剂加入的量必须准确一致，尤其是4-氨基安替毗啉的加入量必须准确，因为4-氨基安替毗啉可分解生成安替毗啉红，使空白值增高造成误差，准确一致加入可以消除这种误差。4、 试剂加入后的反应时间的影响实验证明，加入试剂后的反应时间越长，吸光度越高。所以要严格控制反应时间和静置时间，合理安排时间间隔，尽可能保证所有水样和空白样、标准样从加入试剂到检测吸光度值的时间全部相同，必要时可以两人同做，只有这样才能有效消除误差，保证检测结果的准确度和可靠性。5、 操作的影响主要指在蒸馏水样加入硫酸铜溶液时，不要在蒸馏瓶出口处的一边加入硫酸铜溶液，以免硫酸铜溶液污染蒸馏瓶出口处，以致进入蒸馏液。因为氧化剂铁氤化钾与铜离子(Cu)在中性或稀酸溶液中反应生成红棕色铁氤化铜沉淀，反应的检出限量为0.02ng，最低浓度为0.4昭/I，10%硫酸铜溶液进入蒸馏液不到一滴的1/5,加入铁氤化钾溶液时就能观察到红棕色沉淀。这种红棕色的沉淀，用氯仿萃取时在有机相和无机相中不分层，造成整个实验失败。论文参考网。五、结论在用4-氨基安替毗啉三氯甲烷萃取分光光度法检测水中挥发酚类的过程中，影响检测结果的因素很多，从水样的采集、保存过程，试剂和纯水的质量以及检测过程中试剂的加入，反应时间的控制等都可能对检测质量造成负面影响，导致检测结果不真实不可信。只有严格控制这些影响因