高吸光度示差分析法测量铬

高吸光度示差分析法测量铬一、实验目的

1.了解高吸光度示差分析法的基本原理及特点2.掌握高吸光度示差分析法的实验技术二、实验原理

为何要使用示差光度法?吸光光度法一般仅适用于微量组分的测定，实践证明，在一般吸收光度法测定中如果吸光度值在0.2~0.8范围内，则读数误差较小。当待测定组分浓度过高或过低，会引起很大的测量误差，导致准确度降低。尽管采取了其它措施（如减少（或增加）称样，增加（或减小）稀释倍数等），仍不能使最终试液的吸光度值落在上述最佳范围内。示差吸光光度法可以避免测量时读数误差过大，提高分析的精密度和准确度。示差吸光光度法高浓度示差吸光光度法低浓度示差吸光光度法使用两个参比溶液的精密示差吸光光度法高吸光度示差法的原理定义:

用一个比未知溶液浓度略低的已知浓度标准溶液为参比溶液，与未知溶液相比较，测量其吸光度，再从测得的吸光度值求出未知试液浓度的一种分析方法。根据Lambert—Beer定律应有：式中As和Ax分别为标准溶液及未知溶液的吸光度、I0为入射光强度、Is和Ix分别为透过标准溶液和未知溶液后的透光度、ε和b分别为待测物质的摩尔吸光系数及吸收皿厚度。Cs为参比的标准溶液浓度，Cx为未知溶液的浓度。两式相减（Ax-As），经整理得：上式表明，两溶液的相对吸光度Af值的大小与它们的浓度差成正比。根据此式可以计算未知溶液的浓度Cx。式中Tf为被测溶液以标准溶液CS为参比时的相对透光度，Ts为标准溶液的透光度。由上式可以看出，随着参比溶液浓度的增加，参比溶液的透光度Ts变小，光度误差也随它降低。应用高吸光度示差法，充分利用了仪器的灵敏度，使其准确度与滴定分析和重量分析的准确度相近。本实验以Cr(NO3)3为例，在550nm处进行普通吸收光度法测量，并与高吸光度示差法测量进行比较。高吸光度示差法与普通法相比，准确度有所提高，如果测量误差仅仅是由读数（A或T）的不确定引起的，那么，高吸光度示差法的光度误差，可以由下式表示：示差法标尺扩展原理：

普通法：cs的T=10%；cx的T=5%

示差法：cs

做参比，调T=100%

则：cx的T=50%；标尺扩展10倍1.预习高吸光度示差分析法的基本原理及特点2.了解高吸光度示差分析法的实验技术实验预习三、仪器与试剂

1.仪器

721(722)型分光光度计2.试剂

0.2500mol·L-1Cr(NO3)3溶液四、实验内容

1.标准系列溶液的配制

准确分取2、4、6、8、10、12、14、16、18、20mL0.25mol.L-1Cr(NO3)3溶液于25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。2.工作曲线的绘制与试样的测定

用1cm吸收皿，在550nm处，分别测量下列溶液的吸光度。

(1)以水为参比，测量2~20mL0.2500mol·L-1Cr(NO3)3标准溶液及未知试样溶液的吸光度。(2)以8mL0.2500mol·L-1Cr(NO3)3标准溶液为参比，测量10~20mL0.2500mol·L-1Cr(NO3)3.标准溶液及未知试样溶液的吸光度。(3)以中性滤光片（相对空气其A值约为0.45）代表参比溶液，测量10~20mL0.2500mol·L-1Cr(NO3)3标准溶液及未知试样溶液的吸光度。五、数据处理

1.以铬浓度为横坐标，测得的吸光度为纵坐标，在同一坐标纸上绘制（1）~（3）组的工作曲线。2