有机化学丙卤化和卤仿反应

羰羰基作用CHOC（甲）酮-烯醇的互变异氧氧负离碳负离这种能够互相转变而又同时存在的异构体叫互变异构体酮和烯醇的这种互变异构体叫酮-烯醇互变异构 在微量的酸和碱的存在下，酮和烯醇互相转变,很快就能达到动态平OOOOCCC CHC(乙)(乙)

_

OCH+HαOCOH10%5βCH αβ-羟基醛一分子醛的α-氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子其余部分通过α-羰加到羰基的碳原子，生成β-羟基醛β-羟基第β-α,β-不饱和醛β-羟基

不饱和醛具有共轭双键，比较稳定。酮的羟醛缩合反应比 O

慢bp:

bp:

OOHO H+OCH10%5OHHOOOOHHOOOOO 还OCCOCHCC;H1还OCCOCHCC;H123

13- 13-(丙)卤化反应和卤仿反O苯乙

+Br

少量。乙醚，0

(88%-CHCHO+Cl

ClCHCHO+ClCHCHO+ 2

CH

CH

OCH3CCH3

3CHCl3(氯仿RROC32ROCO +O例：CH3－C－CH3+

CH3-C-ONa+CHX3+少一个碳的羧酸盐 论①只有甲基酮和乙醛才能起卤仿反应，α－C乙醇及可被氧化成甲基酮的醇CH3-CH-R+

CH3-C-

RCOONa+3 3Oa)

例：用简单的化学方法区别2-己醇，2-己酮，3O

;CH3CH2CH2CH2CCH3 O3C-CH3

C-ONa

OC-

C-ONa

C-(丁Mannich反应(了解C-CH2-HO-N(CH

C-CH2-CH2-N(CH3)2利和含有利和含有活泼氢的醛酮进行反应，但是这个反比难以控制，即全部的α活泼氢化合物 及一个胺同时反应，这样就把一个α活泼氢一个胺甲基取代，因此称为氨甲基

32

(C2H5)2 H

减压蒸OO氨基

不饱和 0经1步一步 10.4.4氧化和还醛易氧化成酸：

较强氧化剂

TolleTollen：g3FRCHO

+Ag+NH3+4（银镜4RCHO RCOONa+CuO+H （砖红色 a).氧化性：Tollen’s＞Fehling’s以将醛和酮区分开来。b).用②合成R-CH=CH-

R-CH=CH-若用KMnO4

C=C断开!CH

CH 酮的氧O2RCH－C－CH2

RCOOH+HOOCCH

a

COOH+bbO环己

浓铜钒催化

己二酸（尼龙－66原料

CH-[H]=H2/Ni、NaBH4LiAlH4[(CH3)2CHO]3Al

Zn-Hg/HCl(Clemmensen还原法，酸性介质)NH2NH2,NaOH,三乙二醇醚(黄鸣龙还原法，碱性介质(b.p约200CH3CH2CH2CHO O

CH3CH2CH2CH2OHCHCH

CH

> 醛和酮可被硼氢化钠NaB、氢化锂(LiAl等金属氢化物还原成相

CH3CH2CH 氢化锂③但对其它不饱和基团（如—N2—CN等 _188080

++Zn-Zn-Clemmensen还正(正(直链)烷基苯的好方法。提供了一CCO 浓碱中，无αH的醛发生岐化反应。一分子醛被氧化

HCOONa+ 甲 苯

浓

COONa

+

浓

+

HOCH-C-

HOCH-C-CH 2

+一些难 化反应这一特性

+

浓

AldolAldol缩合的醛有α-氢原子，所用碱浓度稀碱Cannizzaro反应则在浓碱下进行。醛无α-氢原

[H]=H2/Ni、NaBH4LiAlH4[(CH3)2CHO]3Al

Zn-H