天然药化醌类化合物

天然药物化学第四章醌类化合物中药学院天然药物化学教研室朱玲娟本章内容第一节醌类化合物的结构类型第二节醌类化合物的理化性质第三节醌类化合物的提取分离第四节醌类化合物的生物活性定义

是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。分类：按芳环的数目、骈合情况，分四类。即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。第一节醌类化合物的结构类型第一节醌类化合物的结构类型一、苯醌类包括邻苯醌和对苯醌两类。辅酶Q10（n=10）信筒子醌二、萘醌类分为-(1,4)，-(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，天然以-(1,4)萘醌为主。-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)第一节醌类化合物的结构类型二、萘醌类胡桃醌红根草邻醌紫草素第一节醌类化合物的结构类型三、菲醌类包括邻菲醌和对菲醌。丹参醌IIA丹参新醌甲第一节醌类化合物的结构类型四、蒽醌类包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，依据其还原程度的不同，将其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮类。1，4，5，8位为-位2，3，6，7位为-位9，10位为meso-位存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷）第一节醌类化合物的结构类型四、蒽醌类1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：

大黄素型（-OH在羰基的两侧）茜草素型（-OH在一侧苯环上）大黄素型茜草素型第一节醌类化合物的结构类型四、蒽醌类2.蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中。第一节醌类化合物的结构类型四、蒽醌类3.二蒽酮类衍生物第一节醌类化合物的结构类型四、蒽醌类3.二蒽酮类衍生物番泻苷A金丝桃素第一节醌类化合物的结构类型本章内容第一节醌类化合物的结构类型第二节醌类化合物的理化性质第三节醌类化合物的提取分离第四节醌类化合物的生物活性一、性状、色泽多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷。第二节醌类化合物的理化性质二、升华性游离醌类一般具有升华性。小分子苯醌和萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。三、溶解性苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水.四、酸性第二节醌类化合物的理化性质酸性来源：羧基和酚羟基酸性顺序：COOH>醌环上OH>-OH>酚-OH>-OHOH多者酸性强五、显色反应第二节醌类化合物的理化性质1.无色亚甲蓝反应:

适用于苯醌和萘醌，用于PC，TLC的喷雾剂，显蓝色斑点。五、显色反应第二节醌类化合物的理化性质2.Borntrager’s反应羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色的反应。(NaOH，Na2CO3等)羟基醌类遇碱颜色加深，呈橙、红、紫红及兰色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色。五、显色反应第二节醌类化合物的理化性质2.Borntrager’s反应五、显色反应第二节醌类化合物的理化性质3.与金属离子的络合反应具有-OH或邻二酚OH的蒽醌：与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物而呈色。五、显色反应第二节醌类化合物的理化性质3.与金属离子的络合反应与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色——鉴定本章内容第一节醌类化合物的结构类型第二节醌类化合物的理化性质第三节醌类化合物的提取分离第四节醌类化合物的生物活性一、提取法第三节醌类化合物的提取分离1.溶剂提取法

游离醌类——氯仿、苯、乙醚等提取；蒽醌及其苷——乙醇提取2.碱提取-酸沉淀法

提取羟基醌类或COOH化合物，溶于碱水中，加酸后析出。3.水蒸气蒸馏法

适用于分子量小的苯醌及萘醌化合物。二、分离法第三节醌类化合物的提取分离

1.pH梯度萃取法----分离蒽醌根据酸性大小，采用pH不同的碱性水溶液进行萃取（碱性由小到大），再酸化得到沉淀。

-COOH——5%NaHCO3；

-OH——5%Na2CO3；二个-OH——1%NaOH；一个-OH——5%NaOH二、分离法第三节醌类化合物的提取分离

1.pH梯度萃取法----分离蒽醌

例如：萱草提取物中主要含有下面4种化合物，采用pH梯度萃取法对其进行分离的流程如下：ABCD第三节醌类化合物的提取分离萱草根乙醇浸膏乙醚乙醚溶液不溶物5%NaHCO3NaHCO3液H+，重结晶（）乙醚液5%Na2CO3Na2CO3液乙醚液（）1%NaOHNaOH液乙醚液（）（）重结晶二、分离法第三节醌类化合物的提取分离

2.色谱法

硅胶聚酰胺葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)例如:

用SephadexLH-20分离大黄蒽醌,以70%甲醇提取液加样,并用70%甲醇洗脱,分段收集,依次得到二蒽酮苷,蒽醌二葡萄糖苷,蒽醌单糖苷,游离苷元。本章内容第一节醌类化合物的结构类型第二节醌类化合物的理化性质第三节醌类化合物的提取分离第四节醌类化合物的生物活性第四节醌类化合物的生物活性1.泻下作用