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某些水解为什么能“进行到底”绍兴一中分校吴文中一.水解平衡常数小,无法进行到底例1.关于醋酸铵溶液——不能进行到底Ac-+H2O=HAc+OH-NH++HO=NH.HO+H+4232由于生成的H+和OH-会结合生成水,所以促进醋酸铵的水解,两式相加得醋酸铵总的水解方程:Ac-+NH++HO=HAc+NH.HO4232C(HAt)xC(NH^H2O)C(HAt)xC(H+)xC(NH3.HiD)xC(OH)i1K===KXKWC(AtOxC(NH4*>C(Ac)xC(H*)xC(NH4*)xC(Okt)Ka已知K=1・75x10-5k=1・8x10-5K=10-14所以醋酸铵的水解平衡常数约为abw3.2x10-5,属于部分水解,通过计算,可以认为水解程度不很大。无法进行到底。例2•同理(NH)CO的水解常数应该为K=Kw^Kb^K423a2已知K=5.6x10-11k=1.8x10-5K=10-14a2bw所以碳酸铵的水解平衡常数为K=103,假如碳酸铵溶液的浓度为0・ImolL,通过计算,碳酸铵大约90%水解,但是由于此时水解并没有得到碳酸,而得到碳酸的第二次水解常数要小得多,其平衡常数只有前者的万分之一,完全可以忽略不计。二.水解平衡常数很大,水解进行到底例1.关于铝离子和碳酸氢根离子离子的双水解——能进行到底。很容易得到这两种离子发生双水解的平衡常数k=K3骨Ksp(氢氧化铝)骨K3a(碳酸的w一级电离常数,注:碳酸的二级电离常数更小,计算结果,水解常数更大,但要进行二级水解才可以得到碳酸,然后分解)已知:Ksp(氢氧化铝)=3・2x10-34Ka=4・3x10-7K=10-14w计算得到它们的水解平衡常数K«4・0x10io,很容易看出,其平衡常数很大,水解程度很大,完全可以水解到底得到高浓度的碳酸以及氢氧化铝沉淀。例2.乙醇钠和水反应——能进行到底。把乙醇钠和水混合后,我们先来考查该体系中的平衡问题。显然,这里存在H2O==H++OH-以及CHCHOH==H++CHCHO-3232因此这里存在的水解平衡为:CHCHO-+HOH==CHCHOH+OH-3232笔者查到乙醇的电离常数K=8.0x10-2。,水的电离常数为K=1・0x10-14)w所以该平衡的电离常数k=k骨k(乙醇戶1.25x105,常数很大。w所以我们认为乙醇钠水溶液不存在,可以认为完全水解。例3.过氧化钠钠和水反应——能进行到底。把过氧化钠和水混合后,我们先来考查该体系中的平衡问题。显然,这里存在H2O==H++OH-以及HO==H++HO-HO-==H++O2-22222所以该平衡的电离常数k=k骨k(双氧水)【这里采用双氧水的一级电离常数即可,因为二w级电离常数更小,计算得到的水解常数更大),查找得到双氧水的电离常数为K=1・55x10-12,K==1x10-2512计算得到过氧化钠的水解平衡常数kao.oi,常数不是很大,但由于其二级水解的平衡常数约为1011,因此过氧化钠在水中也能完全水解。在碳酸或盐酸中则更容易发生反应,也因为双氧水本身为液体,因此水解以后,不会所有的双氧水分解,则就可以解释为什么把过氧化钠放入滴有酚酞的水中,可以看到溶液先变红,又褪色的精确思考。三•其他一些物质的类似情况1、氮化镁水解2、电石水解3、碳化铝水解4、五氯化磷和三氯化磷的水解5、铁离子和碳酸根离子、碳酸氢根
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