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第3章界面化学与表面活性剂基础知识2023/2/6一、表面和界面(surfaceandinterface)界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。
常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。
严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。2023/2/6一、表面和界面(surfaceandinterface)常见的界面有:1.气-液界面2023/2/6一、表面和界面(surfaceandinterface)2.气-固界面2023/2/6一、表面和界面(surfaceandinterface)3.液-液界面2023/2/6一、表面和界面(surfaceandinterface)4.液-固界面2023/2/6一、表面和界面(surfaceandinterface)5.固-固界面83.1界面化学概述通常自然界中许多现象与界面的特殊性质有关:汞在光滑的玻璃上呈球形,在玻璃管中呈凸形。水在光滑的玻璃上完全铺展,在玻璃管中上升,呈凹形。固体表面会自动吸附其它物质。微小液滴更易于蒸发。产生表面(界面)现象的原因
9
3.2.1表面张力和表面能
物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例,如左下图。3.2界面现象与吸附
液体内部的任一分子,皆处于同类分子的包围之中,平均来看,该分子与周围分子间的吸引力是球形对称的,各个方向上的力彼此抵消,其合力为零。然而表面层的分子处于不对称的环境中。2023/2/6界面现象的本质
对于单组分体系,这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同;对于多组分体系,则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。
表面层分子与内部分子相比,它们所处的环境不同。
体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的,各个方向的力彼此抵销;
但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相同物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,因此,界面层会显示出一些独特的性质。2023/2/6界面现象的本质
最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。
液体内部分子所受的力可以彼此抵销,但表面分子受到体相分子的拉力大,受到气相分子的拉力小(因为气相密度低),所以表面分子受到被拉入体相的作用力。
这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并使表面层显示出一些独特性质,如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。2023/2/6界面现象的本质2023/2/6比表面(specificsurfacearea)
比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用的表示方法:一种是单位质量的固体所具有的表面积;另一种是单位体积固体所具有的表面积。即:式中,m和V分别为固体的质量和体积,A为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。2023/2/6分散度与比表面
把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小,则分散度越高,比表面也越大。例如,把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时,比表面增长情况列于下表:边长l/m立方体数比表面Av/(m2/m3)1×10-216×102
1×10-31036×103
1×10-51096×105
1×10-710156×107
1×10-910216×109
2023/2/6分散度与比表面
从表上可以看出,当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时,比表面增长了一千万倍。边长l/m立方体数比表面Av/(m2/m3)1×10-216×102
1×10-31036×103
1×10-51096×105
1×10-710156×107
1×10-910216×109
可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积,因而具有许多独特的表面效应,成为新材料和多相催化方面的研究热点。16实验:F无摩擦、可自由活动肥皂膜ldx
若用钢丝制成一框架,如上图。一边为可以自由活动的金属丝,将此金属丝固定后,使框架沾上一层肥皂膜,若放松金属丝,肥皂膜会自动收缩以减小表面积。要使膜维持不变,需在金属丝上加一力F,其大小与金属丝长度
l成正比,比例系数
。因膜有两个表面,故有:-表面张力,沿着液体表面,垂直作用于单位长度线段上的紧缩力,单位N·m-117(a)(b)表面张力存在18
另一方面,当用外力F,使金属丝非常缓慢地向下移动dx,皂膜面积增大dAs,则表面张力作可逆表面功:可理解为:使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功,称比表面功。单位:J·m-2。
因为,恒温,恒压下,可逆非体积功,等于系统的吉布斯函变:所以:等于系统增加单位面积时,吉布斯函数的增加,所以,也称为比表面自由焓。单位J·m-219
表面张力、单位面积的表面功、比表面自由焓、比表面自由能的数值、量纲等同,但它们有不同的物理意义,是从不同角度说明同一问题。20影响表面张力的因素表面张力与物质的本性有关,分子之间的作用力越大则表面张力也越大.(金属)>(离子)>(极性)>(非极性)与接触相的性质有关温度增加,分子之间的作用力减弱,所以大多数物质的表面张力也都将减小与溶液的组成有关3.2.2
弯曲界面现象
弯曲表面上的附加压力
Young-Laplace公式弯曲表面上的蒸气压——Kelvin公式
弯曲表面上的附加压力1.在平面上
对一小面积AB,AB以外的表面对AB面有存在表面张力,力的方向与周界垂直。大小相等,方向相反,所以没有附加压力。
设向下的大气压力为po,向上的反作用力也为po
,附加压力ps等于零。
弯曲表面上的附加压力2.在凸面上
由于液面是弯曲的,则沿AB的周界上的表面张力不是水平的,作用于边界的力将有一指向液体内部的合力
所有的点产生的合力为
ps
,称为附加压力凸面上受的总压力为:
弯曲表面上的附加压力3.在凹面上
由于液面是凹面,沿AB的周界上的表面张力不能抵消,作用于边界的力有一指向凹面中心的合力
所有的点产生的合力为
ps
,称为附加压力凹面上受的总压力为:弯曲液面下的附加压力附加压力ps:由表面张力的合力产生,指向“球心”的压力ABpsp0p=p0+ps凸面ABpsp0p=p0-ps凹面ABABp0平面p=p0
弯曲表面上的附加压力
由于表面张力的作用,在弯曲表面下的液体与平面不同,它受到一种附加的压力,附加压力的方向都指向曲面的圆心(曲率半径的方向)。
凹面上受的总压力小于平面上的压力凸面上受的总压力大于平面上的压力附加压力的大小与曲率半径有关
例如,在毛细管内充满液体,管端有半径为R’
的球状液滴与之平衡。
外压为
p0
,附加压力为
ps,液滴所受总压为:
对活塞稍加压力,将毛细管内液体压出少许相应地其表面积增加dA使液滴体积增加dV
克服附加压力ps所作的功等于可逆增加表面积的Gibbs自由能代入得
凸面上因外压与附加压力的方向一致,液体所受的总压等于外压和附加压力之和,总压比平面上大。相当于曲率半径取了正值。曲率半径越小,附加压力越大
凹面上因外压与附加压力的方向相反,液体所受的总压等于外压和附加压力之差,总压比平面上小。相当于曲率半径取了负值。yYoung-Laplace公式
在任意弯曲液面上取小矩形ABCD(红色面),其面积为xy。
曲面边缘AB和BC弧的曲率半径分别为
和
作曲面的两个相互垂直的正截面,交线Oz为O点的法线。
令曲面沿法线方向移动dz,使曲面扩大到A'B'C'D'(蓝色面),则x与y各增加dx和dy。y+dyYoung-Laplace公式yy+dy
移动后曲面面积增量为:
增加这额外表面所需功为
克服附加压力所作的功为
这两种功应该相等Young-Laplace方程yy+dy自相似三角形的比较得
代入上式得
若
这两个都称为
Young-Laplace方程
蒸汽压与曲率的关系——Kelvin公式这就是Kelvin公式
Kelvin公式也可以表示两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。
颗粒总是凸面,
R‘
取正值。
R‘
越小,小颗粒的饱和溶液的浓度越大,溶解度越大。
微小物质的熔点低(凸面)
微小物质的饱和蒸气压>大块物质饱和蒸气压
微小物质化学势大块物质化学势>,熔融时,则:>微物熔融应满足:只有降低熔点,才能使
减小,故有:
Tf(微小)<
Tf(大块)
363.2.3润湿作用润湿:固体(或液体)表面上的气体被液体取代的过程润湿的分类2023/2/62023/2/6(1)沾湿过程
在等温等压条件下,单位面积的液面与固体表面粘附时对外所作的最大功称为粘附功,它是液体能否润湿固体的一种量度。粘附功越大,液体越能润湿固体,液-固结合得越牢。
在粘附过程中,消失了单位液体表面和固体表面,产生了单位液-固界面。粘附功就等于这个过程表面吉布斯自由能变化值的负值。2023/2/6(2)浸湿过程等温、等压条件下,将具有单位表面积的固体可逆地浸入液体中所作的最大功称为浸湿功,它是液体在固体表面取代气体能力的一种量度。
只有浸湿功大于或等于零,液体才能浸湿固体。在浸湿过程中,消失了单位面积的气、固表面,产生了单位面积的液、固界面,所以浸湿功等于该变化过程表面自由能变化值的负值。2023/2/62023/2/6(3)铺展过程
等温、等压条件下,单位面积的液固界面取代了单位面积的气固界面并产生了单位面积的气液界面,这过程表面自由能变化值的负值称为铺展系数,用S表示。若S0,说明液体可以在固体表面自动铺展。2023/2/62023/2/6(4)接触角与润湿方程
在气、液、固三相交界点,气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角,通常用q表示。
若接触角大于90°,说明液体不能润湿固体,如汞在玻璃表面;
若接触角小于90°,液体能润湿固体,如水在洁净的玻璃表面。
接触角的大小可以用实验测量,也可以用公式计算:2023/2/6(4)接触角(contactangle)接触角的示意图:2023/2/6(5)毛细管中液面的液体1.曲率半径R'与毛细管半径R的关系:
R'=R/cosq2.
ps=2/R'=(rl-rg)gh如果曲面为球面,则R'=R。因rl>>rg所以:ps=2/R'=rlgh一般式:2
cosq/R=Drgh463.2.4固体表面的吸附作用在相界面上,某种物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。具有吸附能力的原因:吸附过程是一个放热过程被吸附的物质—吸附质,例:甲烷、氯气、氢气……具有吸附能力的固体物质—吸附剂,例:活性炭,分子筛,硅胶……(1)吸附作用与吸附热47物理吸附与化学吸附
按吸附质与吸附剂间作用力本质的不同,可将吸附分为物理吸附与化学吸附。物理吸附时,两者分子间以范德华引力相互作用;在化学吸附中,两者分子间发生部分或全部的电子转移,是以化学键相结合。
由于这两种吸附分子间的作用力有本质上的不同,所以表现出许多不同的吸附性质。48CO在Pd表面的吸附等压线t/℃物理吸附化学吸附过渡状态0-200200V
a性质物理吸附化学吸附吸附作用力范德华力化学键力吸附热~液化热~反应热选择性无有吸附层多(或单)层单层吸附速率低温快低温慢大于某T方发生升高T的影响减弱先增强后减弱吸附量的表示方法(2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量(1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积
体积要换算成标准状况(STP)(2)吸附等温方程式①Freundlich吸附等温式Freundlich吸附等温式有两种表示形式:V:吸附量,cm3/gk,n是与温度、体系有关的常数。x:吸附气体的质量m:吸附剂质量k’,n是与温度、体系有关的常数。2023/2/6②Langmuir吸附等温式
Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附气体蒸汽压力之间的定量关系。(1)吸附是单分子层的;(2)固体表面是均匀的,被吸附分子之间无相互作用。设:表面覆盖度q=V/Vm
Vm为吸满单分子层的体积则空白表面为(1-q)V为吸附体积达到平衡时,吸附与脱附速率相等。r(吸附)=kap(1-q)r(脱附)=kdq2023/2/6则有r(吸附)=kap(1-q)r(脱附)=kdq=kap(1-q)=kdq设b
=ka/kd
这公式称为Langmuir单分子层吸附等温式,式中b称为吸附系数,它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。2023/2/6Langmuir吸附等温式以q对p作图,得:2023/2/61.当p很小,或吸附很弱时,ap<<1,q=ap,q与p
成线性关系。2.当p很大或吸附很强时,ap>>1,q=1,q与p无关,吸附已铺满单分子层。单分子层吸附直线式重排后可得:p/V=1/Vmb+p/Vm
这是Langmuir单分子层吸附直线式。用实验数据,以p/V~p作图得一直线,从斜率和截距求出吸附系数b和铺满单分子层的气体体积Vm。将q=V/Vm代入Langmuir吸附公式
Vm是一个重要参数。从吸附质分子截面积a0,可计算吸附剂的比表面S比。3.3表面活性剂概述3.3.1表面活性剂的定义
表面活性剂是指在溶剂中加入很少量即能显著降低溶剂表面张力,改变体系界面状态的物质。表面活性剂可以产生润湿或反润湿,乳化或破乳,分散或凝集,起泡或消泡,增溶等一系列作用。素有"工业味精"之美称,广泛应用于洗涤剂、纺织、皮革、造纸、塑料、橡胶、农药、冶金、矿业、医药、建筑、化妆品等工业。它是精细化工最重要的产品之一。
3.3.2表面活性剂的结构特征
双亲性
表面活性剂的分子结构具有不对称的极性的特点,分子中同时含有亲水性的极性基团和亲油性的非极性基团——亲水基和亲油基,因此,表面活性剂具有既亲水又亲油的双亲性。
2023/2/63.3.3表面活性剂的分类表面活性剂通常采用按化学结构或电性质来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。1.离子型2.非离子型阳离子型阴离子型两性型表面活性剂2023/2/6常用表面活性剂类型阴离子表面活性剂RCOONa
羧酸盐R-OSO3Na
硫酸酯盐R-SO3Na
磺酸盐R-OPO3Na2
磷酸酯盐2023/2/6常用表面活性剂类型阳离子表面活性剂R-NH2·HCl
伯胺盐
CH3|R-N-HCl
仲胺盐|H
CH3|R-N-HCl
叔胺盐|
CH3
CH3|R-N+-CH3Cl-
季胺盐|CH32023/2/6常用表面活性剂类型两性表面活性剂R-NHCH2-CH2COOH氨基酸型
CH3|R-N+-CH2COO-
甜菜碱型|CH32023/2/6常用表面活性剂类型R-(C6H4)-O(C2H4O)nH
烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂R2N-(C2H4O)nH
聚氧乙烯烷基胺R-CONH(C2H4O)nH
聚氧乙烯烷基酰胺R-COOCH2(CHOH)3H
多元醇型R-O-(CH2CH2O)nH 脂肪醇聚氧乙烯醚
表面活性剂按应用功能分为:
润湿剂:润湿作用乳化剂:乳化作用分散剂:分散作用
铺展剂:铺展作用起泡剂:发泡作用
洗涤剂:洗涤作用渗透剂:渗透作用加溶剂:增溶作用3.4表面活性剂在界面上的吸附3.4.1溶液表面的吸附3.4.2Gibbs吸附等温式及物理意义3.4.3吸附层的结构3.4.4表面吸附层的状态方程式3.4.3L-B膜的特点及应用3.4.1溶液表面吸附溶液貌似均匀,实际上表面相的浓度与本体不同,把物质在表面上富集的现象称为表面吸附。
表面浓度与本体浓度的差别,称为表面过剩。
若加入的溶质能降低表面张力,则溶质力图浓集在表面层上;当溶质使表面张力升高时,则它在表面层中的浓度比在内部的浓度来得低。
溶液降低表面自由能的方法除了尽可能地缩小表面积外,还可调节不同组分在表面层中的数量。3.4.2Gibbs吸附等温式及物理意义它的物理意义是:在单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即:
式中G是单位面积液面上吸附溶质的过剩量,即吸附量。C是溶质的活度,d/dC是在等温下,表面张力
随溶质浓度的变化率。Gibbs吸附公式
Gibbs用热力学方法求得定温下溶液的浓度、表面张力和吸附量之间的定量关系式
1.d/dc<0,增加溶质的浓度使表面张力下降,G为正值,是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。2.d/dc>0,增加溶质的浓度使表面张力升高,G为负值,是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。3.5表面活性剂体相性质2023/2/63.6胶束理论
表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会自相结合,形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶束。
随着亲水基不同和浓度不同,形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。2023/2/6胶束(micelle)2023/2/6胶束(micelle)2023/2/6胶束(micelle)2023/2/6胶束(micelle)2023/2/6临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration)
临界胶束浓度简称CMC
表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。
这时溶液性质与理想性质发生偏离,在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度,表面张力不再降低,而体相中的胶束不断增多、增大。2023/2/6临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration)76胶体溶液胶粒直径1nm-100nm或10-9m-10-7m。人体体液基本上是胶体溶液。
3.8界面电化学77第一节胶体分散系一、分散系统及其分类
1.分散系:分散相,一种或数种分散介质,一种
相:物理和化学性质相同的组成部分2.分类:按分散相粒子直径d大小d<1nm;d>100nm;1nm<d<100nm
78
按分散质粒子直径d大小分类
d<1nm小分子,离子.1nm≤d≤100nm可以是一些小分子、离子或原子的聚集体,也可以是单个的大分子d≥100nm,粗粒子,悬浮液乳状液胶体分散系:1、溶胶;
2、高分子溶液;3、缔合胶体79分散相粒子大小(直径)性质分散系<1nm分子(离子)分散系真溶液均相,热力学稳定系统扩散快,透滤纸和半透膜均相分散系1~100nm胶体分散系高分子溶液均相,热力学稳定系统扩散慢,透滤纸不透半透膜缔合胶体均相,热力学稳定系统扩散慢,透滤纸不透半透膜溶胶非均相,热力学不稳定系统扩散慢,透滤纸不透半透膜非均相分散系
>100nm粗分散系悬浊液乳状液非均,热力学不稳定系统不透滤纸和不透半透膜分散系统及其分类80分散介质分散相名称实例气体液体气溶胶雾气体固体气溶胶烟液体气体泡沫胶生奶油液体液体乳状液牛奶液体固体溶胶油漆,细胞液固体气体泡沫浮石固体液体凝胶果冻固体固体固体溶胶红宝石玻璃胶体分散系的一些例子81
胶体的制备方法有(一)、分散法
1、研磨法2、超声波法
3、胶溶法4、电弧法(二)、凝聚法
1、物理凝聚法2、化学凝聚法例如:水解反应
FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl(稀溶液)(溶胶)煮沸82二、胶体分散系的表面特性1.分散度和比表面分散度:表示系统的分散程度.常以比表面S0(单位体积物体的表面积)表示:
S0=S/V83例:1cm3的立方体物体分割不分割时:
S0=6cm-1
平行任一面分割一次时:S0=8cm-1结论:分散度愈大,比表面积愈大。实例:当r=0.62cm的水滴分散成
r=10-7cm时,S0增加7个数量级,总面积自由能亦增加7个数量级。842.表面自由能和比表面能表面能:表面层质点比内部质点高出的能量。系统的分散度越高,比表面越大,表面能越高,系统就越不稳定。8586
液体有自动缩小表面积的趋势。小的液滴聚集变大,可以缩小表面积,降低表面能。表面积减小过程是自发过程。这个结论对固体物质同样适用,高度分散的溶胶比表面大,所以表面能也大,它们有自动聚积成大颗粒而减少表面积的趋势,称为聚结不稳定性。87
液固体都有自动降低表面积的能力高度分散的溶胶有很大的表面积,表面能很大,不稳定,它们会自动聚集成大颗粒而减小表面积。高分子化合物溶液是均匀系统,无界面,是稳定。缔合胶体,由乳化剂(亲水端-亲油端)缔合而成,均匀,无界面,稳定。88
第二节溶胶一、溶胶的基本性质(一)光学性质----丁达尔效应可见光透过溶胶时,产生明显的散射现象,即一条明亮的光柱。可用于区别溶胶和溶液。胶粒直径略小于光波波长时,产生不规律的散射。8990溶液溶胶Tyndall现象产生的原因当分散粒直径<入射光波长,光波可绕过粒子前进且迫使粒子振动:二次波源向各方发射散射光。91特性1、散射光强度与单位体积内胶粒数成正比2、散射光强度与胶粒体积成正比3、散射光强度与波长成反比4、分散相与分散介质折射率的差愈大,散射光愈强92(二)动力学性质1.布朗(Brown)运动无规则的乱运动,是因为任意瞬间溶剂分子对胶粒的碰撞力的合力不等于零,合力的方向不定所致。由于重力的作用,胶粒会向下运动,由此,介质分子向上的碰撞机会相对要多一些,有利于溶胶的稳定性。93942.扩散和沉降平衡
扩散:高浓度的溶质向低浓度方向运动的现象,总趋向于溶液浓度均匀。这也是自发过程。
沉降:胶粒在重力作用下,向下运动的现象。这也是自发过程。
沉降平衡:沉降与扩散达平衡时,形成稳定的浓度梯度。9596(三)电学性质-----电泳和电渗在外电场作用下,溶胶的分散质与分散剂会发生定向移动。说明胶粒是带电的。电泳:胶粒在电场中定向移动的现象。大多数金属氢氧化物溶胶向负极迁移,说明胶粒带正电称为正溶胶;大多数金属硫化物、硅酸、金、银等溶胶向正极迁移,说明这些胶粒带负电。称为负溶胶。979899电渗:在外电场的作用下,分散介质(电解质离子透过半透膜)的定向移动现象。100
电泳与电渗的差别:1.定向移动的粒子不同,电泳为胶粒定向移动;电渗是电解质离子的定向移动。2.是否需要半透膜电泳不需要半透膜电渗需要半透膜,101二、胶团结构及溶胶的稳定性(一)溶胶带电的原因:1.胶核界面的选择性吸附作用优先吸附与组成相似的离子:例:FeCl3+3H2O==Fe(OH)3+3HClFe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO++Cl-
氢氧化铁胶粒带正电,是由于它选择性吸附了FeO+102例:AgNO3+KI==KNO3+AgIAgNO3过量时优先吸附Ag+
胶粒带正电;KI过量时优先吸附I-,带负电.2.胶核表面分子的离解硅胶的胶核是由许许多多的xSiO2.yH2O组成的。
H2SiO3H++HSiO3-HSiO3-H++SiO32-
所以,硅胶的
胶粒带负电。103(二)胶粒的双电层结构AgI负溶胶:KI过量时优先吸附I-.104105
胶粒的双电层结构
胶核表面因荷电而结合水,吸附的反离子也水合,给胶粒覆盖了一层水合膜。胶粒运动时水合膜层以及膜层内的反离子一起运动。这部分水合膜层称为吸附层;其余反离子呈扩散状态分布在吸附层周围,形成与吸附层荷电性质相反的扩散层。这种由吸附层和扩散层构成的电性相反的两层结构称为扩散双电层。1061072.胶团结构式表示AgNO3与过量KI溶液作用制备得AgI负溶胶,胶团结构式为:108若用KI与过量AgNO3溶液作用制备得AgI正溶胶,其结构式为:[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x-·xNO3-
Fe(OH)3正溶胶:{[Fe(OH)3]m·nFeO+·(n-x)Cl-}x+·xCl-109硅胶:[(SiO2)
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