第二章天然药物化学成分简介

第二章

天然药物

化学成分简介

本章主要介绍天然药物中的各类成分，。重点掌握各类成分的一般溶解性，哪些为有效成分、哪些为无效成分，无效成分如何除去，为理解提取、分离中药成分打下基础。1生物碱：为一类存在于生物体内分子中含有氮原子的有机化合物的总称；一般具有碱性，可与酸成盐。游离生物碱具亲脂性；生物碱盐具亲水性。如：槟榔碱吗啡碱

2苷类：为一类经水解后可产生糖和非糖两部分的化合物。非糖部分叫苷元。苷具亲水性，苷元具亲脂性。苷键原子苷元苷键端基碳原子β―D―葡萄糖苷天麻苷黄芩苷黄芩素（苷元）3挥发油：为一类可随水蒸气蒸馏出来的与水不相混溶的油状液体的总称。具有香味或特殊气味的中药往往都含有挥发油。挥发油具亲脂性。如桉叶油青蒿素

以上三类为主要的有效成分类型，以后章节我们将重点介绍上述三类成分的结构、性质、检识、提取与分类的理论和方法。4糖类：为中药中普遍存在的一类成分，据能否发生水解，分为：单糖、低聚糖、多糖。（1）单糖是不能水解的糖，是糖的基本单位，如：D―葡萄糖（glc）D―半乳糖（gal）D―葡萄糖醛酸D―半乳糖醛酸

性质：单糖多为无色结晶，有旋光性和还原性，有甜味。易溶于水，可溶于乙醇，难溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等亲脂性有机溶剂。除去方法：水溶醇沉法操作：将水提取液蒸干，在残留物中加入无水乙醇溶解，过滤，则单糖沉淀被滤除，乙醇液中还有有效成分。（2）低聚糖由2～10个单糖基通过甙键聚合而成的直糖或支糖链的低聚糖（又称寡糖）。按糖的个数分为二糖、三糖…….按有无游离的半缩醛羟基分为还原糖和非还原糖。如：芸香糖龙胆二糖性质：低聚糖有甜味，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于其他有机溶剂。除去方法：水溶醇沉法（3）多糖由10个以上单糖乃至几千个单糖基缩和而成的高聚物。由一种单糖组成的多糖为均糖，由二种以上的单糖组成的多糖为杂糖。性质：无甜味，多不溶于水、乙醇等有机溶剂，有的溶于热水成为胶体溶液。天然药物中的多糖主要有淀粉、菊糖、果胶、树胶、粘液质及纤维素等，这类成分多无生理活性。除去方法：①淀粉、菊糖:水溶醇沉法②树胶、果胶、粘液质:水溶醇沉法、铅盐、钙盐等沉淀法③纤维素：纤维素在自然界分布很广，它是由3000～5000分子的D－葡萄糖通过1β－4甙键以反向邻接聚合而成的高分子化合物。它不溶于水及其它有机溶剂，不易被酸或碱水解，因它不溶于常见的溶剂，故在提取时一般在药渣中，不被提取出来。5有机酸：广义的有机酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。（1）小分子有机酸：草酸、苹果酸、枸橼酸、柠檬酸等。性质：极性大，具亲水性（2）大分子有机酸：咖啡酸、树脂酸等，因分子大，极性小，具亲脂性。除去方法（1）醇溶水沉法（2）铅盐、钙盐等沉淀法（3）碱溶酸沉法6树脂：为植物组织中树脂道的分泌物。性脆，受热时先软化而后变为液体，燃烧时发生浓烟并有明火。树脂具亲脂性。按结构又分为树脂酸（主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物）、树脂醇（分子中具羟基）、树脂烃（为一类结构复杂的含氧中性化合物）类。除去方法：（1）醇溶水沉法（2）有机溶剂萃取法（3）铅盐、钙盐等沉淀法（树脂酸）7氨基酸、蛋白质和酶：（1）氨基酸：分子中含有氨基的羧酸。构成蛋白质的多为α-氨基酸。课溶于水和稀醇，难溶于有机溶剂。在等电点时，溶解度最小。除去方法：（1）水溶醇溶法（2）调节等电点结晶法（3）铅盐、钙盐等沉淀法

（2）蛋白质、多肽：蛋白质为二十多种α-氨基酸通过肽键首尾相连而成的高分子化合物，多肽亦为。但二者分子量不同，一般将分子量在5×103以下称为多肽，而介于5×103~1×107之间称为蛋白质。蛋白质在冷水中溶解且成胶体，在热水、60%以上乙醇及其它有机溶剂中变性沉淀。（3）酶：是有机体内具有催化作用的蛋白质，其催化作用具有专属性，如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性质和蛋白质相同。性质：可用于水，难溶于有机溶剂。加热变性沉淀。除去方法：（1）水溶醇溶法（2）调节等电点结晶法（3）铅盐、钙盐等沉淀法

8鞣质：又称单宁或鞣酸，为一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物的总称。可与蛋白质结合成难溶于水的鞣酸蛋白。为亲水性物质。除去方法：（1）水溶醇溶法（2）聚酰胺吸附色谱法（3）明胶或铅盐、钙盐等重金属沉淀法

植物色素：为植物中具有颜色的成分的总称。（1）水溶性色素：花色素（有效成分）、水果色素（2）

脂溶性色素：叶绿素、胡罗卜素等除去方法：（1）醇溶水沉（2）有机溶剂萃取（3）活性碳脱色

10油脂和蜡：油脂为一分子甘油和三分子脂肪酸脱水结合形成的酯。主要在种子中。常温下为液体。蜡为高级不饱和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物茎、叶的表面。常温下为固体。均为亲脂性成分除去方法：

（1）醇溶水沉（2）有机溶剂萃取（3）活性碳脱色小结一、中药化学成分共十种1、按用途分为：有效成分无效成分2、按溶解规律不同（1）亲水性成分：苷类、生物碱盐、糖、蛋白质（酶）、水溶性色素、小分有机酸、鞣质。（2）亲脂性成分：游离生物碱、苷元、挥发油、树脂、油脂、大分子有机酸、脂溶性色素。成分类型水醇类亲脂性有机溶剂

游离生物碱－++生物碱盐++－苷类++－苷元－++挥发油－++糖类（单糖低聚糖）+±－（多糖）＋±－有机酸（大分子）－++（小分子）++－树脂－++氨基酸++－蛋白质、酶±±－鞣质++－色素（亲水性）++－（亲脂性）－++油脂、蜡－++

±：单糖：无水醇难溶；多糖；对醇60%以上难溶。蛋白质、酶；对水热水沉淀；对醇60%以上沉淀。二、杂质的一般除去方法1、水溶醇沉法2、醇溶水沉法3、酸溶碱沉/碱溶酸沉4、铅盐沉淀法5、有机溶剂萃取法6、活性碳吸附法本课习题：指出下列成分中A蛋白质B生物碱C鞣质D