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水溶液中的离子平衡1.(重庆市第八中学校2021届高三月考卷)常温下,把V0mL一定浓度的HA溶液、HB溶液和MOH溶液分别加水稀释至VmL,该过程中它们的pH变化如图所示,下列叙述正确的是()A.水的电离程度:X=Y>ZB.X、Y两点的溶液中:c(M+)=c(A-)C.取Q、Y两点溶液同时升温,则c(A-)/c(B-)增大D.若X、Y两点的溶液混合后呈中性,则所需溶液体积MOH更大【答案】B【解析】由图可得:MOH为弱碱,HA为强酸,HB为弱酸,稀释倍数越大,水的电离程度越大,应为,故A错误;X点,则,由电荷守恒,得,同理可求Y点,故两者相等,故B正确;升温时不变,但升高,则两者比例减小,故C错误;MOH浓度远大于HA,中和时耗MOH更少,故D错误;故选B。2.(重庆市西南大学附属中学校2021届月考)常温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H3PO4溶液,曲线如图所示,下列说法中正确的是()A.Ka1的数量级约为10ˉ4B.A点溶液中有:c(Na+)<c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)C.B点溶液中有:c(Na+)>c(HPO)>c(PO)>c(H2PO)D.等浓度的NaH2PO4和Na2HPO4的溶液等体积混合后,混合溶液中有:2c(H+)+c(H2PO)+3c(H3PO4)=2c(OH-)+c(HPO)+3c(PO)【答案】D【解析】磷酸为三元弱酸,未加入NaOH溶液时,溶质为H3PO4;加入NaOH溶液的体积为20mL时,恰好反应生成磷酸二氢钠;加入NaOH溶液的体积为40mL时,恰好反应生成磷酸一氢钠;加入NaOH溶液的体积为60mL时,恰好反应生成磷酸钠。由图可知0.1mol·L-1H3PO4溶液的pH=2,c(H+)=10-2mol/L,则,Ka1==≈1.1×10-3,因此Ka1的数量级约为10ˉ3,A错误;A点消耗20mLNaOH溶液,此时溶质为NaH2PO4,根据物料守恒得到A点溶液中有:c(Na+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)+c(H3PO4),则c(Na+)>c(H2PO)+c(HPO)+c(PO),B错误;B点溶液中溶质为Na2HPO4,溶液pH=9.7,溶液显碱性,说明的水解程度大于电离程度,因此c(Na+)>c()>c()>c(),C错误;等浓度的NaH2PO4和Na2HPO4的混合溶液中电荷守恒为:c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+3c()+c(OH-),物料守恒为:2c(Na+)=3c()+3c()+3c()+3c(H3PO4),整理二式消去c(Na+)可得:2c(H+)+c(H2PO)+3c(H3PO4)=2c(OH-)+c(HPO)+3c(PO),D正确;答案选D。3.(重庆市西南大学附属中学校2021届月考)已知温度T时,水的离子积常数为Kw,该温度下将V1mLamol·L-1的一元酸HA与V2mLbmol·L-1的一元碱BOH充分混合,下列判断一定正确的是()A.若V1·a=V2·b,溶液中性,则该酸碱均为强电解质B.若pH(HA)+pH(BOH)=14,则V1=V2时,酸碱恰好完全中和C.若混合溶液中c(OH-)=mol·L-1,则此溶液一定呈中性D.此混合液中:c(A-)+c(HA)=amol·L-1【答案】C【解析】若HA和BOH均为弱电解质,且电离平衡常数相等,则V1·a=V2·b时混合后溶液也显中性,故A错误;温度未知,水的离子积常数Kw不一定为110-14,所以当pH(HA)+pH(BOH)=14时,二者浓度不一定相等,且即使Kw=110-14,但HA若为较弱酸(或HB为较弱碱),二者浓度也不相等,等体积中和酸碱不能完全中和,故B错误;若混合溶液中c(OH-)=mol·L-1,则c(H+)也等于mol·L-1,c(H+)=c(OH-),所以溶液一定呈中性,故C正确;混合后溶液中c(A)=mol/L,所以c(A-)+c(HA)=mol/L,故D错误;综上所述答案为C。4.(重庆市西南大学附属中学校2021届月考)常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。已知Ksp(AgCl)数量级为10-10。下列叙述不正确的是()A.图中X线代表的AgClB.Ag2C2O4+2Cl-===2AgCl+C2O的平衡常数为1.0×10-0.7lC.a点表示AgCl的过饱和溶液D.向c(Cl-)=c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成AgCl沉淀【答案】B【解析】若曲线X为AgCl的沉淀溶解平衡曲线,则Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=10-4×10-5.75=10-9.75,则数量级为10-10,若曲线Y为AgCl的沉淀溶解平衡曲线,则Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=10-4×10-2.46=10-6.46,则数量级为10-7,又已知Ksp(AgCl)数量级为10-10,则曲线X为AgCl的沉淀溶解平衡曲线,曲线Y为Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲线,且Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)×c(C2O)=(10-4)2×10-2.46=10-10.46,据此分析解答。根据分析可知X线代表的AgCl,Y线代表的Ag2C2O4,故A正确;Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O的平衡常数K==109.04,故B错误;据图可知a点在曲线X的右方,所以溶液中c(Ag+)×c(Cl-)>Ksp(AgCl),为AgCl的过饱和溶液,故C正确;根据图象可知当阴离子浓度相同时,生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小于生成Ag2C2O4沉淀所需的c(Ag+),故向c(Cl-)=c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时先析出氯化银沉淀,故D正确;综上所述答案为B。5.(广东省2021届高三“六校联盟”联考)25℃时,向Na2CO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知:lgX=lg或lg,下列叙述正确的是()A.曲线m表示pH与lg的变化关系B.当溶液呈中性时,c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)C.Ka1(H2CO3)的数量级为10-6D.25℃时,CO+H2OHCO+OH-的平衡常数为【答案】D【解析】碳酸的一级电离平衡常数的Ka1=,二级电离平衡常数为K2=,且K1>>K2,所以当氢离子浓度相同,即pH相同时>,也就是lg>lg,所以曲线n代表lg,曲线m代表lg。根据分析可知m表示pH与lg的变化关系,故A错误;溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO)+c(Cl-),溶液呈中性,则c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)+c(Cl-),故B错误;Ka1(H2CO3)=,根据图像可知lg=1时,pH=7.4,即=10时c(H+)=10-7.4mol/L,带入表达式可得Ka1(H2CO3)=10-6.4,数量级为10-7,故C错误;CO+H2OHCO+OH-的平衡常数Kh=,据图可知lg=-1时,pH=9.3,即=10时,c(OH-)=10-4.7,带入表达式可得Kh=110-3.7,故D正确;综上所述答案为D。6.(福建省福州市三中2021届高三质量检测)已知:pKa=-lgKa,25°C时,弱酸H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1mo/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液的曲线如下图所示。下列说法不正确的是A.d点所得溶液中溶质的水解平衡常数Kh1=10-7.19B.c点所得溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)C.b点所得溶液中:c(A2-)>c(H2A)D.a点所得溶液中:溶质是NaHA和H2A【答案】A【解析】弱酸H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19,则Ka1=10-1.85,Ka2=10-7.19,d点为加入NaOH溶液40mL,此时溶液中恰好生成Na2A,为第二个滴定终点,此时Na2A水解使溶液显碱性,溶液的pH为9.85,发生水解的方程式为A2−+H2O⇌HA−+OH−,则A2-水解平衡常数Khl=====10−6.81,故A错误;b点为加入NaOH溶液20mL,此时溶液中恰好生成NaHA,d点为加入NaOH溶液40mL,此时溶液中恰好生成Na2A,则c点所得溶液是NaHA和Na2A的混合溶液,该溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),故B正确;b点加入NaOH溶液的体积为20mL,此时反应恰好产生NaHA,为第一个滴定终点,溶液中存在质子守恒:c(H2A)+c(H+)=c(A2−)+c(OH−),该点溶液的pH=4.52,显酸性,c(H+)>c(OH−),则c(A2-)>c(H2A),故C正确;a点时,加入氢氧化钠的体积小于20mL,弱酸H2A过量,所得溶液中:溶质是NaHA和H2A,故D正确;答案选A。7.(福建省宁德市2021届第一次质量检查)常温下,下列溶液一定呈酸性的是A.一定体积的NaOH溶液加水稀释倍B.

某碱溶液和

盐酸等体积混合C.

氨水和

氯化铵溶液等体积混合D.的NaOH溶液与的溶液等体积混合【答案】D【解析】碱溶液无论如何稀释都不会变为中性或酸性,稀释溶液只能接近中性,故A错误;等浓度、等体积的某碱和盐酸混合,如果碱是一元强碱,则混合溶液呈中性,如果碱是二元强碱,混合溶液呈碱性,如果碱是一元弱碱,则混合溶液呈酸性,故B错误;等物质的量浓度的氨水和氯化铵溶液中,一水合氨的电离程度大于铵根离子水解程度,所以混合溶液呈碱性,故C错误;醋酸是弱电解质,氢氧化钠是强电解质,的醋酸浓度大于的氢氧化钠浓度,二者等体积混合,醋酸的物质的量大于氢氧化钠,则醋酸过量,混合溶液呈酸性,故D正确;故答案为D。8.(福建省宁德市2021届第一次质量检查)氯气常用于饮用水消毒,已知25℃时,氯水中Cl2、ClO-两种微粒所占含氯微粒的分数与pH的关系如下图。下列说法错误的是()A.用氯气处理饮用水时,溶液的pH在x~y之间,杀菌效果最佳B.b点氯水中c(Cl-):c(ClO-)<1:1C.a点有关粒子浓度大小关系是c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)>c(OH-)D.氯气处理饮用水时,在冬季的效果比夏季好【答案】B【解析】根据图像可知,溶液的pH在x~y之间,HClO的浓度最大,HClO具有强氧化性,则用氯气处理饮用水时,溶液的pH在x~y之间,杀菌效果最佳,A说法正确;b点时,根据物料守恒,c(Cl-)=c(HClO)+c(ClO-),则氯水中c(Cl-):c(ClO-)>1:1,B说法错误;a点时,Cl2+H2O⇌H++Cl-+HClO,HClO⇌H++ClO-,c(H+)>c(Cl-)>c(HClO),溶液显酸性,c(HClO)>c(OH-),则有关粒子浓度大小关系是c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)>c(OH-),C说法正确;氯气处理饮用水时,冬季温度低,次氯酸的电离程度减小,且温度低,不易分解,导致次氯酸的浓度增大,则在冬季的效果比夏季好,D说法正确;答案为B。9.(广东省2021届高三“六校联盟”联考)下列关于常温下溶液的说法正确的是()A.溶液中:B.氨水和氨水中的之比小于C.向醋酸钠溶液中加入醋酸使溶液呈中性,此时混合液中D.已知同浓度的和溶液中,前者的较大,则【答案】B【解析】溶液中存在物料守恒:,故A错误;相同条件下,弱电解质的浓度越低,其电离程度越大,所以氨水和氨水中的之比小于,故B正确;向醋酸钠溶液中加入醋酸使溶液呈中性,此时c(H+)=c(OH-),根据物料守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),所以混合液中,故C错误;已知同浓度的和溶液中,前者的较大,根据盐的水解规律可知,甲酸的酸性弱于氢氟酸,则,故D错误;故选B。10.(广东省汕头市金山中学2021届高三期中)常温下,HCOOH和CH3COOH的电离常数分别1.80×10-4和1.75×10−5。将pH=3,体积均为V0的两种酸溶液分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述正确的是()A.溶液中水的电离程度:b点>c点>d点B.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同C.从c点到d点,溶液中不变(HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)D.同温下pH相同的NaOH溶液、CH3COONa溶液、HCOONa溶液、NaHCO3溶液的浓度:c(NaOH)<c(HCOONa)<c(CH3COONa)<c(NaHCO3)【答案】C【解析】酸的电离平衡常数越大,酸性越强,则甲酸酸性比乙酸强,pH相同的这两种酸稀释相同倍数,酸性较强者pH变化较大,根据图知I表示甲酸、II表示乙酸;等pH的溶液稀释相同倍数时,酸越弱,其pH变化幅度越小,其钠盐越容易水解,钠盐溶液的碱性越强;酸抑制水电离,酸中pH越小、即c(H+)越大,水的电离程度越小,则水电离程度:b<c<d,故A错误;pH相同的两种酸,c(HCOOH)<c(CH3COOH),相同体积a点的两种酸:n(HCOOH)<n(CH3COOH),分别与NaOH恰好中和后溶液中n(Na+)与酸的物质的量成正比,所以反应后溶液中n(Na+):甲酸小于乙酸,故B错误;温度不变水解平衡常数不变,从c点到d点温度不变,则Kh=不变,故C正确;氢氧化钠溶液因电离呈碱性、强碱弱酸盐溶液因水解呈碱性,这几种物质碱性:NaOH>NaHCO3>CH3COONa>HCOONa,同温下,pH相同的这几种溶液,碱性越强物质的量浓度越小,则溶液浓度c(NaOH)<c(NaHCO3)<c(CH3COONa)<c(HCOONa),故D错误;答案选C。11.(广东省深圳市高级中学2021届高三阶段性测试)下列图示与对应的叙述相符的是A.图Ⅰ表示某吸热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化B.图Ⅱ表示常温下,0.l000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得到的滴定曲线C.图Ⅲ表示一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化曲线,图中a、b、c三点醋酸的电离程度:a<b<cD.图Ⅳ表示犮应4CO(g)+2NO2(g)N2(g)+4CO2(g)△H<0,在其他条件不变的情况下改变起始物CO的物质的量,平衡时N2的体积分数变化情况,由图可知N02的转化率b>a>c【答案】C【解析】图I中反应物的能量大于生成物的能量,所以表示的是放热反应,故A错误;0.1000mol·L-1CH3COOH溶液的PH大于1,故B错误;弱电解质越稀,电离程度越大,所以图中a、b、c三点醋酸的电离程度:a<b<c,故C正确;增大CO的浓度越大,NO2的转化率越大,所以NO2的转化率c>b>a,故D错误。12.(广东省深圳市高级中学2021届高三阶段性测试)在某温度时,将nmol·L-1氨水滴入10mL1.0mol·L-1盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是A.c点存在守恒关系:c(NH4+)=c(Cl-)B.b点:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)C.水的电离程度:b>c>a>dD.25℃时,NH4Cl水解平衡常数为(n-1)×10-7(用n表示)【答案】C【解析】c点溶液呈中性,所以c(H+)=c(OH-),由电荷守恒分析c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),所以c(NH4+)=c(Cl-),A正确;b点溶液为NH4Cl溶液,此溶液中离子浓度大小为c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-),B正确;b点溶液温度最高,说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵,铵根离子水解促进了水的电离,则a、d两点都抑制了水的电离,则b点水的电离程度最大;由于d点混合液的pH不知,则无法判断a、d两点水的电离程度大小,C错误;根据图象可知,25℃时溶液的pH=7,则:c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,c(NH4+)=c(Cl-)=0.5mol/L,根据物料守恒可知:c(NH3·H2O)=(0.5n-0.5)mol/L,则25℃时NH4Cl水解常数为Kh==(n-1)10-7,D正确;故选C。13.(河北省衡水中学2021届高三联考)25℃时,0.1mol/LR2SO4溶液加水稀释,混合溶液中与的关系如图所示。下列说法错误的是A.Kb(ROH)的数量级为10-6B.P、Q点对应溶液中c(H+)的值:P<QC.若将溶液无限稀释,溶液中c(R+)≈2c(SO)D.相同条件下,若改为c(R2SO4)=0.2mol/L,P点移至W点【答案】D【解析】根据题目可知,R2SO4为强酸弱碱盐,P点时,=-8.0,即c(OH-)=10-8mol/L,而=-2.3,即=10-2.3。Kb(ROH)==10-2.3×10-8=10-5.7,即Kb(ROH)的数量级为10-6,A说法正确;的值越大,c(OH-)越大,则氢离子浓度越小,故P、Q点对应溶液中c(H+)的值:P<Q,B说法正确;若将溶液无限稀释,R+水解程度减小,则溶液接近中性,故溶液中c(R+)≈2c(SO),C说法正确;相同条件下,若改为c(R2SO4)=0.2mol/L,c(OH-)增大,减小,与P点移至W点的趋势不符,D说法错误;答案为D。14.(河北省唐山一中2021届高三期中)次氯酸钠是消灭新型冠状病毒常用的消毒液,常温下,向10mL0.1mol•L-1HClO溶液中滴入0.1mol•L-1NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是()A.0.1mol•L-1NaClO溶液中ClO-的个数小于NAB.c点溶液对应的pH=7C.a点溶液中存在:c(Na+)=c(ClO-)+c(HClO)D.b点溶液中存在:c(Na+)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)【答案】D【解析】a点产物为NaClO和HClO,b点恰好生成NaClO,c点为溶质为NaClO和过量的NaOH。溶液体积未知,无法确定物质的量,不能判断ClO-的个数是否小于NA,故A错误;c点为NaClO和过量的NaOH,溶液为碱性,所以溶液pH>7,故B错误;a点产物为NaClO和HClO,此时c水(H+)=10-7,溶液为中性,但是物料关系不符合n(Na)=n(Cl),所以没有c(Na+)=c(ClO-)+c(HClO)这个关系,故C错误;b点恰好生成NaClO,溶液为碱性,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-),由于ClO-发生水解,所以c(Na+)>c(ClO-),溶液为碱性,c(OH-)>c(H+),水解毕竟是微弱的,所以c(ClO-)>c(OH-),所以b点溶液中存在:c(Na+)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+),故D正确;故选D。15.(江苏扬州市2021届高三调研)为探究某些硫的含氧酸盐的部分性质,进行如下实验,并记录实验现象。

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