解密08水溶液中的离子平衡（讲义）

解密08水溶液中离子反应考点热度★★★★★【考纲导向】1．理解电解质溶液的导电性及弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。2．了解水的电离、水的离子积常数。3．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。4．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。5．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。6．了解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。【命题分析】本专题考查的重点有：弱电解质电离平衡的影响因素及电离平衡常数的相关计算，中和滴定的迁移应用等。试题常将弱电解质的电离平衡、盐类的水解与溶液的酸碱性结合在一起进行综合考查，题型多为选择题；中和滴定的迁移应用常作为独立设问放置在非选择题中；溶度积常数的相关计算及应用、溶液中三大守恒关系的应用等。预计2023年高考中弱电解质电离平衡常数的计算及应用，中和滴定的迁移应用，沉淀溶解平衡仍会成为考查的重点，难度以中等为主，以选择题、图像题的形式呈现。核心考点一电离平衡溶液的酸碱性1．水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算方法(25℃)(1)中性溶液c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。(2)溶质为酸或碱(以溶质为酸的溶液为例)H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是求出溶液中的c(OH－)＝10－12mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液H＋和OH－均由水电离产生。如pH＝2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2mol·L－1；pH＝12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。2．正确理解外界条件的影响因素(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH>0体系变化条件平衡移动方向n(H＋)c(H＋)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OH＋＋OH－ΔH>0体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH－)c(H＋)酸向左不变减小减小增大碱向左不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3向右不变增大增大减小NH4Cl向右不变增大减小增大温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小其他：如加入Na向右不变增大增大减小3．电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)HAH＋＋A－起始浓度：c酸00平衡浓度：c酸·(1－α)c酸·αc酸·αK电离＝eq\f(?c酸·α?2,c酸·?1－α?)＝eq\f(c酸·α2,1－α)。若α很小，可认为1－α≈1，则K电离＝c酸·α2(或α＝eq\r(\f(K电离,c酸)))。4．电离常数与水解常数的关系(1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系HAH＋＋A－，Ka(HA)＝eq\f(c?H＋?·c?A－?,c?HA?)；A－＋H2OHA＋OH－，Kh(A－)＝eq\f(c?OH－?·c?HA?,c?A－?)。则Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝eq\f(Kw,Ka)。常温时Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝eq\f(1.0×10－14,Ka)。(2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh(HB－)＝eq\f(c?OH－?·c?H2B?,c?HB－?)＝eq\f(c?H＋?·c?OH－?·c?H2B?,c?H＋?·c?HB－?)＝eq\f(Kw,Ka1)。B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh(B2－)＝eq\f(c?OH－?·c?HB－?,c?B2－?)＝eq\f(c?H＋?·c?OH－?·c?HB－?,c?H＋?·c?B2－?)＝eq\f(Kw,Ka2)5．一元强酸与一元弱酸的比较等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸溶液(b)等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)pH或物质的量浓度pH：a＜b物质的量浓度：a＜b溶液的导电性a＞ba＝b水的电离程度a＜ba＝b加水稀释等倍数pH的变化量a＞ba＞b等体积溶液中和NaOH反应的量a＝ba＜b分别加该酸的钠盐固体后pHa：不变；b：变大a：不变；b：变大开始与金属反应的速率a＞b相同等体积溶液与过量活泼金属产生H2的量相同a＜b6．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多7．电离平衡常数(1)①填写下表(25℃)弱电解质电离方程式电离常数NH3·H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－Kb＝1.8×10－5CH3COOHCH3COOHCH3COO－＋H＋Ka＝1.8×10－5HClOHClOH＋＋ClO－Ka＝3.0×10－8②CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。①电离方程式是H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。②电离平衡常数表达式：，。③比较大小：Ka1>Ka2。考法电解质强弱判断及其实验探究(题型预测：选择题)1．（2022·四川省内江市第六中学高三开学考试）常温下，下列实验一定能证明为弱电解质的是A．0.1mol/LNaA溶液的B．0.1mol/LHA溶液中滴入石蕊试液呈红色C．蛋壳浸泡在0.1mol/LHA溶液中有气体放出D．将的醋酸和溶液稀释相同倍数，溶液的值变化较小考法水的电离平衡、KW及其影响因素(题型预测：选择题)2．（2022·广东·广州市第十七中学高三阶段练习）不同温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示。下列说法错误的是A．T>25℃B．A点和B点溶液均呈中性C．25℃时，加入FeCl3固体，增大D．25℃时，通入HCl气体，可使溶液由A点变到D点1．电离平衡中的4个易错点(1)电离平衡向正向移动，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。(3)由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13mol·L－1的溶液不一定呈碱性。(4)对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可能先增大后减小。2．利用电离常数(K)巧判溶液稀释中有关粒子浓度比值大小弱电解质(HA)加水稀释时，溶液中的H＋、HA、A－的浓度均是降低的，但稀释过程中温度不变，电离常数(K)不变。因此解答弱电解质溶液稀释时粒子浓度比值的变化，可借助电离常数K来解答。如0.1mol·L－1的CH3COOH溶液，加水稀释，eq\f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)是增大还是减小？因为加水稀释时，溶液中c(CH3COOH)和c(CH3COO－)均是减小的，式中存在两个“变量”，不易确定比值的变化情况，利用电离常数(K)将eq\f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)变形为eq\f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)＝eq\f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?·c?H＋?)＝eq\f(K,c?H＋?)，由两个“变量”变成一个“变量”，加水稀释时K不变，而c(H＋)减小，故比值增大。3．警惕溶液稀释、混合的3个误区误区1不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区2不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n碱强碱pH＝bpH＝b－n弱碱b－n<pH<b误区3不能正确掌握混合溶液的定性规律pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH>7。4．溶液酸碱性判断中的常见误区(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所测结果没有误差。变式1判断电解质强弱1．（2022·黑龙江·海伦市第一中学高三期中）下列实验能说明HR为弱酸的是A．25℃时NaR溶液： B．加热NaR溶液，变小C．稀释HR溶液，变小 D．加热HR溶液，不变变式2弱酸(碱)或弱碱(酸)的比较2．（2022·浙江宁波·一模）下列说法正确的是A．25℃时，将pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸C．25℃时，等体积、等pH的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH溶液中和，盐酸消耗NaOH溶液多D．25℃时，pH=3的一元酸HA溶液与pH=11的一元碱MOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA是强酸变式3电解质稀释图象3．（2022·全国·高三专题练习）已知常温时HClO的Ka=3.0×10-8，HF的Ka=3.5×10-4，现将pH和体积都相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是A．曲线II为氢氟酸稀释时pH变化曲线B．取a点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗氢氟酸的体积较小C．b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小D．从b点到d点，溶液中保持不变(HR代表HClO或HF)变式4电离平衡常数4．（2022·浙江温州·模拟预测）25℃时，，下列说法不正确的是A．25℃时，电离程度：B．25℃时，浓度为NaHA的pH>7C．25℃时，溶液中加入与等体积混合后：D．25℃时，pH相同的与NaB的溶液中水的电离程度相同变式5电离平衡常数的理解和应用5．（2022·全国·高三专题练习）部分弱酸的电离平衡常数如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3电离平衡常数(25℃)Ki=1.77×10-4Ki=4.9×10-10Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11下列选项错误的是A．2CN-＋H2O＋CO2=2HCN＋COB．2HCOOH＋CO=2HCOO-＋H2O＋CO2↑C．由数据可知酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCOD．25℃时，在等浓度的CH3COOH溶液和HCN溶液中，水的电离程度后者大变式6水的离子积6．（2022·全国·高三专题练习）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是A．T1>T2B．Kw：b>c>a>d=eC．b→c点可通过在水中加入适量的CH3COONa(s)实现D．T2时，将pH=10的NaOH(aq)与pH=3的H2SO4(aq)等体积混合，溶液呈碱性变式7水的电离平衡7．（2022·海南·琼海市嘉积第三中学高三阶段练习）常温下，物质的量浓度相等的下列物质的水溶液，水的电离程度最小的是A．HNO3 B．NH3?H2O C．BaCl2 D．K2CO3变式8溶液酸碱性8．（2022·全国·高三专题练习）下列关于溶液酸碱性的说法正确的是A．pH=7的溶液呈中性B．中性溶液中一定有c(H＋)=1.0×10-7mol·L-1C．c(H＋)=mol·L-1的溶液呈中性D．在100℃时，纯水的pH<7，因此呈酸性变式9溶液pH的计算9．（2022·全国·高三专题练习）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是A．将1L0.1mol?L-1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2L，pH=13B．pH=3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的，pH=5C．pH=4的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6mol?L-1D．pH=8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的，其pH=61．（2022·浙江·高三开学考试）下列物质属于强电解质的是A．Na2CO3 B．Mg(OH)2 C．HCOOH D．CH3CH2OH2．（2022·上海市吴淞中学高三期中）关于25℃时，体积相同的盐酸与醋酸两种溶液，下列说法正确的是A．若浓度相同，中和所需的NaOH物质的量不一定相同B．若浓度相同，溶液中c(OH-)前者小于后者C．若pH相等，则[CH3COO-]>[Cl-]D．若pH相等，分别与NaOH反应呈中性后，n(CH3COO-)<n(Cl-)3．（2022·北京·北师大实验中学高三期中）室温下，实验小组用氢氧化钠溶液滴定浓度均为的和溶液，用传感仪记录数据得下图。已知电解质的电导率越大，电解质溶液导电能力越强。下列说法正确的是A．曲线②代表滴定醋酸溶液的曲线B．图中D点溶液中C．图中A点溶液中D．室温下在溶液中A、B、C三点水的电离程度4．（2022·安徽·芜湖一中高三阶段练习）酸性强弱与物质本身电离出氢离子的能力有关，还与溶剂接受氢离子的能力有关，如HCl在冰醋酸中只有部分电离，与HF在液氨中可完全电离。下列说法不正确的是A．在水中，HCl的电离方程式为：B．比较、、酸性时，可在冰醋酸中进行C．在液氨中，反应能够发生D．在A溶剂中，甲的酸性大于乙；在B溶剂中，甲的酸性不可能小于乙5．（2022·黑龙江实验中学高三期中）室温下，向10mL的溶液中加入下列物质，对所得溶液的分析正确的是加入的物质对所得溶液的分析A溶液加水稀释到100mL由水电离出的B0.1mol固体比原溶液中的大C10mLpH=1的溶液的电离程度不变D10mLpH=11的NaOH溶液A．A B．B C．C D．D6．（2022·全国·高三专题练习）浓度均为0.10mol?L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度：b点大于a点C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH-)相等D．当lg=2时，若两溶液同时升高温度，则增大7．（2022·安徽安庆·高三阶段练习）下列各组离子能大量共存的是A．水电离的的溶液：、、、B．通入大量的溶液中：、、、C．澄清透明的溶液中：、、、D．水溶液中：、、、8．（2022·山东德州·高三期中）常温下：常见弱酸的电离平衡常数如下HClO以下说法正确的是A．少量通入到NaClO溶液中生成B．等浓度等体积的NaOH与混合后，溶液中水的电离程度比纯水小C．等浓度等体积的与NaHS混合，D．NaOH溶液与溶液混合，当溶液的时，离子浓度大小关系为：9．（2022·上海市宜川中学高三期中）已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol/L的一元酸HA与bmol/L的一元碱BOH等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是A．a=b B．混合溶液中，c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣)C．混合溶液中，c(H+)= D．混合溶液的pH=710．（2022·黑龙江实验中学高三期中）若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为。室温下实验室中用的氢氧化钠溶液滴定20mL醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是A．室温下，醋酸的电离平衡常数约为B．A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00mLC．若B点为40mL，所得溶液中：D．若B点为40mL，从A到B，水的电离程度逐渐变大11．（2021·全国·高三专题练习）按要求回答下列问题：(1)常温下，有关下列四种溶液的说法正确的是______。①②③④0.1mol·L-1氨水pH=11氨水0.1mol·L-1盐酸pH=3盐酸A．由水电离出的c(H+)：③＞①B．①稀释到原来的100倍，pH与②相同C．①与③混合，若溶液pH=7，则溶液中c(NH)＞c(Cl-)D．②与④等体积混合，混合溶液的pH>7(2)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8，若氨水的浓度为2.0mol·L-1，溶液中的c(OH?)=______mol·L?1。将SO2通入该氨水中，当c(OH?)降至1.0×10?7mol·L?1时，溶液中的=______。(3)已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示。①曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=12的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1______α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”，下同)，若将二者等体积混合，则混合溶液的pH______7。②在曲线B所对应的温度下，将0.02mol·L-1的Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合，所得混合液的pH=______。③若另一温度下测得0.01mol·L-1的NaOH溶液的pH为11。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液VaL与pH=b的硫酸VbL混合。若所得混合液的pH=10，且a=12，b=2，则Va∶Vb=______。(4)在25℃下，将amol·L-1的氨水与0.01mol·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)=c(Cl-)，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=______。12．（2021·全国·高三专题练习）现有常温下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1mol·L-1的NaOH溶液，乙为0.1mol·L-1的HCl溶液，丙为0.1mol·L-1的CH3COOH溶液，试回答下列问题：（1）甲溶液的pH=___。（2）丙溶液中存在的电离平衡为___(用电离平衡方程式表示)。（3）常温下，用水稀释0.1mol·L-1的CH3COOH溶液，下列各量随水量的增加而增大的是___(填序号)。①n(H＋)??????②c(H＋)??????③?????④c(OH-)（4）甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH-)最大的是___。（5）某同学用甲溶液分别滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，则a=___。（6）图___（填1或2）表示NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的过程。（7）图2中a点对应的溶液pH=8，原因是___（用离子方程式表示）。核心考点二中和滴定的迁移应用1．酸碱中和滴定原理：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。c待＝eq\f(c标×V标,V待)(以一元酸与一元碱的滴定为例)。2．酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。3．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后半滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)4．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择：(1)原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。(2)实例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。原理2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示剂酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点②Na2S2O3溶液滴定碘液。原理2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI指示剂用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：①氧化还原指示剂；②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。5．沉淀滴定：(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrOeq\o\al(2－,4)为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO4更难溶。[注意](1)在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。(2)在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。考法中和滴定实验操作及滴定曲线分析(题型预测：选择题)1．（2013·安徽·一模）室温下，用0.1mol?L-1的盐酸滴定20.00mL0.1mol?L-1的某碱BOH溶液得到的滴定曲线如下，下列判断不正确的是A．a点时，溶液呈碱性，溶液中B．b点时溶液的pH=7C．当时，D．c点时溶液中约为0.03mol?L-1聚焦酸碱中和滴定的5个常考点1．“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。2．“考”操作步骤(1)滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。(2)滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。(3)计算。在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。3．“考”指示剂的选择(1)强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞。(2)若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。(3)石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)氧化还原滴定中，涉及到碘单质的用淀粉作指示剂；用到KMnO4时，KMnO4本身作指示剂。4．“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。5．“考”数据处理(1)正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。(2)若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时，要舍去与其他二次(或以上)数据相差较大的一次，求平均值。变式1滴定实验仪器的使用1．（2022·浙江·模拟预测）下列化学仪器在酸碱滴定实验中无需用到的是A． B． C． D．【答案】C【解析】A．酸式和碱式滴定管用于盛放标准液，需要使用，A错误；B．锥形瓶用于盛放待测液，需要使用，B错误；C．分液漏斗不需要使用，C正确；D．蝴蝶夹用于固定滴定管，需要使用，D错误；故选C。变式2指示剂选择2．（2022·内蒙古赤峰·高三期末）下列实验操作正确的是A．将氢氧化钠固体放在滤纸上称量B．使用滴定管水洗后还需润洗，但容量瓶水洗后不用润洗C．欲测某溶液的，需先用蒸馏水润湿试纸，再用洁净、干燥的玻璃棒蘸取该溶液滴在试纸上，并与标准比色专比较D．用标准溶液滴定溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂变式3酸碱中和滴定误差分析3．（2022·全国·高三专题练习）为测定某醋酸溶液浓度，量取20.00mL待测醋酸溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。以下实验操作导致测定浓度偏高的操作有几个①酸式滴定管用蒸馏水洗涤后加入醋酸溶液②锥形瓶用待测液润洗后加入20.00mL醋酸溶液③选酚酞做指示剂④当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液由无色变为浅红色，即为滴定终点⑤滴定管(装标准溶液)滴定前尖嘴处有气泡，滴定后无气泡，所测得待测液的浓度⑥中和滴定达终点时俯视滴定管内液面读数A．1个 B．2个 C．3个 D．4个变式4中和滴定曲线分析4．（2022·广东韶关·模拟预测）室温条件下，将的NaOH溶液逐滴滴入溶液中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图，下列说法正确的是。A．a点时，B．该中和滴定可采用甲基橙作为指示剂C．D．b点时，变式5滴定的综合应用5．（2022·全国·高三专题练习）如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是A．P点时恰好反应完全，溶液呈中性B．盐酸的物质的量浓度为1mol·L-1C．曲线a为盐酸滴定氢氧化钠溶液D．酚酞不能用作本实验的指示剂1．（2022·河北邢台·高三开学考试）实验室用标准NaOH溶液滴定食用白醋，测定所含醋酸的浓度，下列说法错误的是A．将NaOH固体放在烧杯中用托盘天平称量B．用量筒量取25.00mLNaOH标准溶液置于锥形瓶中C．滴定时眼睛一直注视锥形瓶中溶液颜色变化D．用酚酞作指示剂，滴定终点时溶液为浅红色2．（2022·福建省连城县第一中学高三阶段练习）图中装置或操作能达到实验目的的是甲乙丙丁A．利用图甲所示操作测定溶液的浓度B．利用图乙装置制备并收集乙酸乙酯C．利用图丙装置制备氯气D．利用图丁装置制取并收集干燥的3．（2022·四川·成都七中高三阶段练习）下列有关实验的说法错误的是A．用同浓度的醋酸代替盐酸测得的中和热数值偏大B．用标准氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，以甲基橙作指示剂，测得的醋酸浓度偏低C．用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧，火焰呈黄色，证明其中含有钠离子D．用盐酸洗涤氯化银沉淀，可以减少洗涤损失.4．（2022·浙江·高三期中）常温下，用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL浓度均为0.1mol/L的HCl和NH4Cl的混合液，下列说法不正确的是A．当滴入NaOH溶液10mL时，B．当滴入NaOH溶液15mL时，C．当滴入NaOH溶液15mL时，D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20mL，5．（2022·黑龙江哈尔滨·高三学业考试）25℃时，向20mL0.1mol/LH2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是A．a点对应的溶液中：B．b点对应的溶液中：C．a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大D．a、b、c、d各点溶液中均有：6．（2022·黑龙江·尚志市尚志中学高三阶段练习）酸碱中和滴定常用于测定酸或碱的浓度。实验小组用0.1000mol?L－1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol?L－1的CH3COOH溶液。下列情况会造成所滴加NaOH溶液体积偏小的是A．盛装CH3COOH溶液的锥形瓶水洗后未干燥B．装NaOH溶液的滴定管水洗后未润洗C．开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体D．滴定过程中锥形瓶中有液体溅出7．（2022·全国·高三专题练习）常温下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是A．点①所示溶液中：c(CH3COO-)>c(H+)>c(CH3COOH)B．点②所示溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)C．点③所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)D．点④所示溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)8．（2022·黑龙江·哈尔滨市第六中学校高三阶段练习）某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸溶液滴定待测的氢氧化钠溶液时，标准液应该装在_______(填仪器名称)中；滴定达到终点的现象为：_______。(2)下列操作中可能使所测氢氧化钠溶液的浓度数值偏低的是_______。A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗就直接注入标准盐酸溶液B．滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图所示，所用盐酸溶液的体积为_______mL。(4)某学生根据三次实验分别记录有关数据如表：滴定次数待测NaOH溶液的体积/mL0.1000mol/L盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09请选用数据计算该氢氧化钠溶液的物质的量浓度：c(NaOH)=_______mol/L(保留小数点后4位)。(5)某学习小组用“间接碘量法”测定含有晶体的试样(不含能与发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000mol/L标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗标准溶液20.00mL。已知：选用_______作滴定指示剂，试样中的质量分数为_______。(保留小数点后一位)9．（2022·全国·高三专题练习）已知：I2+2=+2I-，某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2.H2O的试样(不含能与I-发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液20.00mL。可选用_______作滴定指示剂，滴定终点的现象是_______。16．（2022·陕西省汉中中学高二期末）铬酸盐是指含铬酸根(CrO)的盐类。铬酸盐最显着的特点是具有鲜明的颜色，如BaCrO4呈黄色，Ag2CrO4呈砖红色。I.工业废水中常含有一定量的Cr2O和CrO，它们会对人类及生态系统产生很大的伤害，必须进行处理。还原沉淀法是常用的处理方法之一，工艺流程如下：(1)第①步中，转化反应的离子方程式为：___________，该体系pH=2时，溶液呈___________色。(2)第③步中，要使Cr3+沉淀完全，应调整溶液的pH≥___________。(已知常温下，)II.莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用AgNO3作标准溶液的测定(或)的方法。现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度，实验步骤如下：步骤1：取mgNOCl样品，溶于蒸馏水(发生反应：)，配制成250mL溶液，准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中：步骤2：加入适量K2CrO4溶液作指示剂，用cmol/LAgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为VmL；(3)滴定终点的标志是___________。(4)亚硝酰氯样品中NOCl的纯度为___________。(5)若滴定终点时俯视读数，所测NOCl的纯度___________(填“偏高”、“偏低”、“不变”)。核心考点三盐类的水解粒子浓度的大小比较1．盐类水解的影响因素Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ΔH>0体系变化条件平衡移动方向n(H＋)pH水解程度现象升温向右增多减小增大颜色变深通HCl向左增多减小减小颜色变浅加H2O向右增多增大增大颜色变浅加FeCl3固体向右增多减小减小颜色变深加NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体2．盐类水解溶液中的守恒规则(1)电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、COeq\o\al(2－,3)、H＋、OH－、HCOeq\o\al(－,3)，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)。(2)物料守恒电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。(3)质子守恒在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用以下图示帮助理解质子守恒：①Na2CO3溶液所以c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)，即c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。②NaHCO3溶液c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝c(H2CO3)＋c(H＋)。另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。3．盐类水解程度大小比较的三个规律(1)盐水解生成的弱酸(弱碱)越弱水解程度越大。常以此判断弱酸(弱碱)的相对强弱。(2)相同条件下：正盐>相应酸式盐，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。(3)相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。如(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)24．粒子浓度的大小比较的依据(1)微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系A．两个理论依据①弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCOeq\o\al(－,3))?c(COeq\o\al(2－,3))(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))?c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。B．三个守恒关系①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)＝0.1mol·L-1。③质子守恒：由水电离出的c(H＋)等于由水电离出的c(OH－)，在碱性盐溶液中OH－守恒，在酸性盐溶液中H＋守恒。例如，纯碱溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。5．四种情况分析①多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO3溶液中，c(H＋)>c(H2POeq\o\al(－,4))>c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(POeq\o\al(3－,4))。②多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))。③不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3COONH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序是③>①>②。④混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1mol·L-1的NH4Cl和0.1mol·L-1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。在该溶液中，NH3·H2O的电离与NHeq\o\al(＋,4)的水解互相抑制，但NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，同时c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)。6．六种溶液微粒浓度大小比较(1)NH4Cl溶液水解离子方程式NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋电荷守恒式c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)物料守恒式c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)质子守恒式c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)粒子浓度大小关系c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)(2)Na2CO3溶液水解离子方程式COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))物料守恒式c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))质子守恒式c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)粒子浓度大小关系c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)(3)NaHCO3溶液水解离子方程式HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH电离方程式HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))物料守恒式c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))质子守恒式c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))粒子浓度大小关系c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))(4)NaHSO3溶液水解离子方程式HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－电离方程式HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))物料守恒式c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))质子守恒式c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,3))粒子浓度大小关系c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H2SO3)(5)物质的量之比为1∶1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液(呈酸性)水解离子方程式CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－电离方程式CH3COOHCH3COO－＋H＋电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)物料守恒式2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)质子守恒式c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)粒子浓度大小关系c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)(6)物质的量之比为1∶1的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液(呈碱性)水解离子方程式NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋电离方程式NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－电荷守恒式c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)物料守恒式c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(Cl－)质子守恒式c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)粒子浓度大小关系c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)7．盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3显酸性，原因是Fe3+＋3H2OFe(OH)3＋3H+配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解判断盐溶液蒸干产物加热蒸干AlCl3[加热Al(NO3)3、FeCl3、AlBr3溶液与之类似]溶液，因为水解产物之一为挥发性物质盐酸，不断挥发出氯化氢气体，导致水解平衡不断向右移动，最后彻底水解，蒸干后得到AI(OH)3，进一步灼烧得到Al2O3。胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3+＋3H2Oeq\o(====,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H+物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3+，可加入MgO、镁粉或Mg(OH)2或MgCO3离子共存的判断Al3+与AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、S2-、HS-等因相互促进水解而不共存泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3+＋3HCOeq\o\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3+＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H+化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是2NHeq\o\al(＋,4)＋COeq\o\al(2－,3)＝2NH3↑＋CO2↑＋H2O考法通过图象分析离子反应过程中离子浓度的变化(题型预测：选择题)1．（2022·河南开封·模拟预测）取两份10mL0.05mol?L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol?L-1的盐酸，另一份滴加0.05mol?L-1的NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法错误的是A．由，a点可知：NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度B．a→b→c过程中：c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)逐渐增大C．a→b→c过程中：c(Na+)＞c(HCO)-c(CO)+c(H2CO3)D．令c点的c(Na+)+c(H+)=x，e点的c(Na+)+c(H+)=y，则x>y1．锁定3种情况，判断溶液酸碱性(1)电离能力大于水解能力，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。(2)水解能力大于电离能力，如HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSOeq\o\al(－,3)的电离大于水解，故溶液显酸性。2．警惕溶液中水解平衡的3个易错点(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。(3)误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。变式1盐类水解的原理1．（2022·上海市行知中学高三期中）能证明溶液中存在-水解平衡的事实是A．滴入酚酞溶液变红，再加入溶液红色退去B．滴入酚酞溶液变红，再加入溶液后产生沉淀且红色退去C．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色退去D．滴入甲基橙溶液变红，再加入氯水后黄色退去变式2影响盐类水解的因素2．（2022·安徽·高三开学考试）已知溶液中存在如下平衡：，下列说法中正确的是A．加入适量水后平衡向右移动，增大B．加热后平衡向左移动，增大C．加入后有气泡产生，一段时间后可得到红褐色沉淀D．加热蒸干溶液并灼烧可得变式3盐类水解的应用3．（2022·上海市松江二中高三期中）下列事实与盐类水解无关的是A．泡沫灭火器灭火时，将NaHCO3和Al2(SO4)3溶液混合B．醋酸溶液中加入少量醋酸钠晶体，溶液pH增大C．配制氯化铁溶液时，先用较浓盐酸溶解氯化铁固体D．氯化氨溶液中加入镁粉，产生的两种气体变式4混合溶液中粒子浓度关系4．（2022·浙江·高三期中）常温下，用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL浓度均为0.1mol/L的HCl和NH4Cl的混合液，下列说法不正确的是A．当滴入NaOH溶液10mL时，B．当滴入NaOH溶液15mL时，C．当滴入NaOH溶液15mL时，D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20mL，变式5离子反应图象5．（2023·重庆八中高三阶段练习）室温下，在1的某二元酸溶液中，存在、的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是A．01NaHA溶液中：B．室温下，的电离平衡常数C．在溶液中存在D．在NaHA溶液中存在1．（2022·全国·高三专题练习）下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是A． B． C． D．2．（2022·黑龙江·尚志市尚志中学高三阶段练习）下列离子方程式中，属于水解反应的是A．HS—+H2OH3O++S2- B．CO2+2H2OHCO+H3O+C．NH+H2ONH3?H2O+H+ D．HCO+OH—CO+H2O3．（2022·福建省龙岩市永定区坎市中学高三期中）下列有关各溶液说法正确的是A．浓溶液可作金属焊接的除锈剂B．配制溶液时，为抑制水解，先将固体溶解在硫酸中，再加水稀释到所需浓度C．将溶液和溶液蒸干所得产物相同D．相同条件下，同浓度的和溶液中，前者大于后者4．（2022·安徽安庆·高三阶段练习）下列说法正确的是A．室温时，水电离出的溶液，其B．测得0.1的一元碱溶液，则一定为弱电解质C．0.1溶液中：D．向溶液中加入等物质的量的固体后：(忽略溶液温度的变化)5．（2022·湖北·华中师大一附中高三期中）常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，用0.1000mol?L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol?L?1H2A溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布分数δ[如HA－的分布分数：δ(HA－)=]随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示，下列说法正确的是A．曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2?)B．NaHA是酸式盐，其水溶液显碱性C．常温下，HA－的水解常数Kh≈1.0×10?9D．当滴定至中性时，溶液中存在：c()＋c(H2A)＞c(Na+)6．（2022·浙江·嘉兴一中高三期中）测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是A．Kw值①＜②＜③B．水的电离程度①>④C．④溶液的pH小于①，是由于HSO浓度增大造成的D．③→④的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致7．（2022·福建·莆田第十五中学高三阶段练习）“酸化”是实验中经常采用的方法，下列说法正确的是A．为了抑制Fe2＋的水解，常用硝酸酸化B．为了提高高锰酸钾的氧化能力，常用盐酸酸化C．与盐酸酸化的BaCl2混合溶液反应产生白色沉淀，说明原溶液中含有SO或Ag+D．与硝酸酸化的AgNO3混合溶液反应产生白色沉淀，说明原溶液中含有SO或Cl-8．（2022·湖南·娄底市第五中学模拟预测）溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓黄色加深(b)。已知：(黄色)；浓度较小时(用表示)几乎无色，取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是A．测溶液a的，证明发生了水解B．加入浓HCl，H+与Cl-对溶液颜色变化、Fe3+浓度大小的影响是一致的C．向b中加入后，黄色褪去，说明能抑制水解D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进水解9．（2022·上海师大附中高三期中）下列有关实验的说法错误的是A．提纯混有少量硝酸钾的氯化钠，应采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥的方法B．用稀H2SO4，经溶解、过滤、洗涤、干燥，可将铜粉中的铁粉除去C．配置FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在浓盐酸中，然后稀释D．用pH试纸区分NH4Cl溶液和NaCl溶液10．（2022·甘肃·永昌县第一高级中学高三阶段练习）下列关于相同物质的量浓度的溶液和溶液的说法正确的是A．常温下，两溶液的相等B．两溶液均存在C．将少量的稀逐滴加入足量的两溶液中均产生D．两溶液中含碳微粒的总浓度不可能相等11．（2022·全国·高三专题练习）盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用。下列有关应用或说法与水解无关的是A．用浓氨水除去铜器表面的铜绿B．TiO2化学性质稳定，制备时用TiCl4加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得C．配制FeCl3溶液时，先将晶体溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度D．长期施用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，可施用适量的熟石灰12．（2023·广东·惠州一中模拟预测）下列指定反应的离子方程式错误的是A．明矾溶液中加入少量的：B．向氯化铁中加入少量的：C．四氯化钛的浓溶液制备水合二氧化钛：D．次氯酸钠溶液中通入少量：(已知酸性)核心考点四沉淀溶解平衡1．溶度积和离子积以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出2．Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要因素。(2)外因①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。(3)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变3．沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成①调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解①酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。②盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)===Mg2＋＋2NH3·H2O。③氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。(3)沉淀的转化溶解能力相对较强的沉淀易向溶解能力相对较弱的沉淀转化，如eq\x(AgNO3)eq\o(→,\s\up7(NaCl))eq\x(AgCl?白色↓?)eq\o(→,\s\up7(NaBr))eq\x(AgBr?淡黄色↓?)eq\o(→,\s\up7(NaI))eq\x(AgI?黄色↓?)eq\o(→,\s\up7(Na2S))eq\x(Ag2S?黑色↓?)4．溶度积曲线溶度积曲线是分别以阳、阴离子的浓度为坐标作出的曲线，不同温度下曲线形状不尽相同。如图是BaSO4溶液中的离子浓度曲线。(1)曲线上的任意一点(如a、c点)，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。(2)可通过比较，观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点(如b点)表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点(如d点)，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。5．溶度积曲线的解题方法(1)第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。(2)第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义。①以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。②曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系，此时Q>Ksp。③曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q<Ksp。(3)第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断。①溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：A．原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；B．原溶液饱和时，离子浓度都不变。②溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。6．溶度积的相关计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq\r(a)mol/L。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a在0.1mol/L的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10amol/L。特别提示：(1)对于组成形式不同的物质，不能根据溶度积数值比较其溶液中离子浓度大小，需经过计算再进行比较。(2)在沉淀溶解平衡的图像中，只有曲线上的点才表示达到沉淀溶解平衡状态，曲线上方的点表示过饱和，下方的点表示未饱和。(3)是否生成沉淀取决于Qc与Ksp的相对大小，不能只通过Ksp大小判断。考法利用图象分析沉淀溶解平衡原理进行(题型预测：选择题)1．（2022·河北·高三阶段练习）常温下，难溶物与在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，若定义其坐标图示：，，表示或。下列说法错误的是A．K表示的溶解平衡曲线B．常温下，的分散系在a点时为悬浊液C．向c点溶液中加入饱和溶液，析出固体D．的平衡常数1．辨清沉淀溶解平衡的4个误区(1)沉淀溶解平衡不是电离平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。(2)Ksp大，其溶解度不一定大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp大小才可用于比较其溶解度大小。(3)Ksp只受温度影响，温度不变则Ksp不变，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不变。(4)既可以实现Ksp大的向Ksp小的转化，也可以实现Ksp小的转化为Ksp大的。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。2．利用溶度积进行计算的方法(1)对于难溶电解质M(OH)n，其开始沉淀时溶液中的c(OH－)＝eq\r(n,\f(Ksp,c?Mn＋?))，恰好完全沉淀时溶液中的c(OH－)＝eq\r(n,\f(Ksp,1.0×10－5))，再根据Kw计算出c(H＋)，进而计算pH。(2)沉淀转化反应平衡常数的计算，如在碳酸钡浊液中加入硫酸钠，BaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)BaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，平衡常数K＝eq\f(c?CO\o\al(2－,3)?,c?SO\o\al(2－,4)?)＝eq\f(Ksp?BaCO3?,Ksp?BaSO4?)。变式1沉淀溶解平衡及其影响因素1．（2022·上海市行知中学模拟预测）欲使Ca(OH)2悬浊液变澄清，可以选择加入的试剂是(????)A．CaCl2浓溶液 B．NaOH浓溶液 C．NH4Cl浓溶液 D．MgCl2浓溶液变式2沉淀的生成、溶解与转化2．（2022·江苏·高三阶段练习）室温下，通过下列实验探究有关的性质[已知：]。实验1：向的溶液中滴加的NaCl溶液，产生白色沉淀，过滤，实验2：向实验1所得滤液中滴加溶液，产生淡黄色沉淀，过滤。实验3：向实验2所得滤液中逐滴滴加氨水，产生沉淀先变多后变少，直至消失。下列说法正确的是A．实验1过滤后滤液中B．通过实验1和实验2可得出C．实验2所得滤液中D．实验3滴加氨水过程中，一直减小变式3溶度积概念理解及其定量计算3．（2020·全国·高三专题练习）已知?时，几种难溶电解质的溶度积常数??如表所示：难溶电解质AgClAgBrAgIKsp下列叙述正确的是A．溶度积常数越小该物质的溶解性一定越小B．将浓度均为?的溶液和溶液等体积混合，有沉淀生成C．向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaI溶液不能得到黄色AgID．向100??的溶液中加入等体积等物质的量浓度的溶液，有白色沉淀生成变式4溶解平衡曲线及其应用4．（2020·山东·济南闻韶中学高三阶段练习）在t℃时，Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知AgCl的Ksp＝1.8×10－10。下列说法不正确的是()A．t℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8B．饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C．t℃时，Y点和Z点时Ag2CrO4的Ksp相等D．t℃时，将0.01??mol·L－1AgNO3溶液滴入20mL0.01mol·L－1KCl和0.01mol·L－1K2CrO4的混合溶液中，Cl－先沉淀变式5沉淀溶解平衡的综合应用5．（2022·浙江·高三阶段练习）常温下，用溶液分别滴定浓度均为的KCl、溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(，不考虑离子的水解)。下列叙述正确的是A．横坐标x为6.54B．P点表示的饱和溶液C．上述两溶液混合后，滴入溶液先生成AgCl沉淀D．平衡体系中1．（2022·上海市松江二中高三阶段练习）硫酸钡悬浊液中存在，下列措施不会改变的是A．降温 B．加少量水 C．加少量 D．加少量2．（2022·上海市控江中学高三阶段练习）某温度下硫酸钡与水组成的混合物中加入少量硫酸钠固体，下列说法错误的是A．BaSO4的电离程度减小 B．BaSO4溶解的量减小C．c(Ba2+)与c(SO)的乘积不变 D．溶液的导电能力增强3．（2022·全国·高三专题练习）某温度时，卤化银(AgX，X=Cl，Br，I)的3条溶解平衡曲线如图所示，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小。已知p(Ag)=-lgc(Ag＋)，p(X)=-lgc(X-)，利用p(X)、p(Ag)的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中的c(Ag＋)和c(X-)的相互关系。下列说法错误的是A．E线是AgCl的溶解平衡曲线B．坐标点p形成的溶液是AgCl的不饱和溶液C．m点是在水中加入足量的AgBr形成的饱和溶液D．n点表示由过量的KI与AgNO3反应产生AgI沉淀4．（2021·全国·模拟预测）硫化镉是一种难溶于水的黄色颜料，在水溶液中存在如下溶解平衡：，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是A．图中温度B．图中各点对应的的关系为：C．向m点的溶液中加入少量固体，溶液组成由m沿线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿线向p方向移动5．（2021·全国·高三专题练习）将足量BaCO3固体分别加入：①30mL水；②10mL0.2mol·L-1Na2CO3溶液；③50mL0.01mol·L-1BaCl2溶液；④100mL0.01mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为A．①②③④ B．③④①②C．④③①② D．②①④③6．（2022·四川成都·模拟预测）下列实验方案设计中，能达到实验目的的是选项实验目的实验方案A证明Fe2+具有还原性向较浓的FeCl2溶液中滴入少量酸性KMnO4溶液，观察到KMnO4溶液紫色褪去B探究浓度对化学反应速率的影响用两支试管各取5mL0.2mol/L的H2C2O4(草酸)溶液，分别加入2mL0.1mol/L和0.2mol/L的KMnO4溶液，记录溶液褪色所需的时间C证明淀粉在酸性条件下发生了水解向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液，加热，冷却后加NaOH溶液至碱性，再加入新制Cu(OH)2溶液共热，产生砖红色沉淀D证明AgI可以转化成为Ag2S向1mL0.2mol/LAgNO3溶液中滴加1mL0.1mol/LKI溶液产生黄色沉淀，向所得浊液中再滴加0.1mol/LNa2S溶液，生成黑色沉淀A．A B．B C．C D．D7．（2022·北京四中高三阶段练习）小组同学用以下流程去除粗盐水中的、、，获得了精制盐水。已知：ⅰ.物质(25℃)ⅱ.粗盐水中下列说法不正确的是A．①的反应为：B．②中当溶液时，已沉淀完全(即浓度小于)C．③的滤渣中除泥沙外，还有、、、等物质D．④中用稀盐酸调溶液pH为中性或微酸性，以除去、8．（2022·湖南·攸县第一中学高三阶段练习）工业上两次转化法从天青石矿(主要成分，含有等杂质)制备高纯碳酸锶。(1)一次转化①浸泡：用饱和碳酸钠溶液浸泡天青石矿粉，过滤得到粗品。滤液中_________。[已知：]②酸化：用稀盐酸浸泡粗品，加入一定量的催化剂氯化铵，得到含有杂质()的粗溶液。该酸化过程可描述为_________(催化剂氯化铵参与了与盐酸生成的反应)。③除杂。ⅰ)除铁、铝：向粗溶液中加入少量的溶液，在条件下加入少量的稀氨水，控制溶液在_________范围内，充分搅拌，过滤。已知：相关金属离子生成氢氧化物沉淀的如下表所示，为7.8时沉淀开始溶解。物质开始沉淀1.97.03.4--完全沉淀3.29.04.712-ⅱ)除钙：取ⅰ中滤液，逐滴加入适量稀溶液。请补充完整去除的后续实验操作：_________，得到较纯净的溶液。已知：的溶解度随温度的升高而降低；时，的溶解度分别为、。(2)二次转化。向溶液中加入适量碳酸氢铵溶液，微热、过滤、洗涤得到高纯度。①写出沉淀过程中发生反应的化学方程式：_________。②锶转化率随温度的变化如图所示。当反应温度大于时，锶转化率急剧下降的原因是_________。核心考点五水溶液中三类图像1．强、弱电解质的比较图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多