涂层织物中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂的gc ms测试方法

第31天第31天 工 大学学—42）理用DEHPDBPBBP含量不得超0.1%；可能被儿童放中的儿童玩具或儿童护理用品中任何DINPDIDP和DNOP的含量不得超过0.1%.2010Oeko-TexStandard100[7-8]对生态纺织品中邻苯二甲酸酯类检测在适用的产品领域和考核级别方面进行了修订.考虑DEHPBBPDBPDIBP被列入了REACH公布的高度关注物（SVHC[9]，欧盟将DEHPBBPDBPDIBP总量的考查扩延到非直接接触皮肤用品装饰材料认证产品.牛增元等[10]采用固相萃取-气相色谱法测定纺织品中的邻苯二甲酸酯类固相萃取（SPE）小柱净化本底杂质并富集待测物，建立了纺10PAEs环境激素的同时测定方法.但由于该方法通过PAEsGC分离中的停留时间进行定性分析，其定性分析与检测精度结果不如GC-MS，在实际检测中容易出现假阳性问题.泰等[11]采用三氯甲烷超声波提取，了里硅土）料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量.但试验仅了Florisil柱净化效果，而纺织品经过染整染色印染、不是对所有类型的杂质都适合.邻苯二甲酸酯类化合物EN2009测试方法对比不同固相萃取净化效，无水硫酸钠（分析纯）市塘沽化工厂产BBPDINPDIDPDNOPDIBP，德国Dr.Ehrenstorfer公司提供标准物质中，DINPDIDP为异构体混合99.57种PAEs标准溶液组成标准储备液，每个组分的质量浓度均为100μg/mL.，所用仪器包括Agilent7890A-5975C气相色谱

AgilentHP5-MS（30m×0.25mm×0.25μm），Agilent公司产品；超声波器，德国ELMA公司生产索氏提取器玻璃仪器厂生产旋转蒸发器生化仪器生产.PAEs样品作为研究对象.7种邻苯二甲酸酯类物质提取方4h100mL容量20mL2钠柱脱水集于100mL浓缩瓶中；将提取液置于401将提取样液移入净化柱中，用2mL正己烷洗涤容器标准物质储备液：取7种邻苯二甲酸酯类物质标准溶液，用色谱纯正己烷做溶剂，配置含DIBP、DBPDNOP质量浓度为1mg/L7PAEs标准储50100250500μL，用甲醇稀释至1mL充分混匀， 试验选用HP-5MS色谱（99.99%）为载气2.0mLmin进样口温度250℃进样体积1150℃1min8℃/min的速率升至温度为300℃；电子倍增器电压为1.4kV；全扫描（SCAN）测定方式的扫描范围为50～500SCAN7PAEs进行扫描，测得其总离子（TIC）如图1-质谱分析条第6 涂层织物中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂的GCMS测试方 —4328min以内1可以看出，DIBPDBPBBPDEHPDNOP行定量分析.DINPDIDP两种邻苯二甲酸酯类物质存7PAEs质谱谱图与标准谱库对照2~8所示.—44 天津工业大 学 第312~6DIBPDBPBBPDEHP邻苯二甲酸酯类质谱图中特征离子149丰度最高，

（SIM）149作为定量离子进行定量分析.但对于DINPDIDP由于色谱峰第6 涂层织物中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂的GCMS测试方 —45且都含有149特征离子因此不适合采用149特征离子作为其定量依据.由图7可见邻苯二甲酸二异 3077种邻苯二甲酸酯类物质的定性定量特征离子选择如表1所示.测定时，根据其标准物和待测样品的SIM离子流图中的峰丰度采用外标法定量.确证时，根据待17种邻苯二甲酸酯类物质定性定量特征离Tab.1tativeionsandtypicalficationionsforsevenkindsofphthalateesters

涂层纺织品处理方法探讨本文对索氏提取的提取溶剂和提取时间进行了较了正己烷、二氯甲烷、石油（沸程℃）和乙醚的提取效率 结果表明正己烷的PAEs化合物的提.己烷为提取溶剂.试验采用含邻苯二甲酸苯基丁酯2468129所示4h索氏序邻苯二甲酸酯类名特征碎片离定性离1邻苯二甲酸二异丁16722233邻苯二甲酸苯基丁2064邻苯二甲酸（2乙基已基）1675邻苯二甲酸二正辛2796邻苯二甲酸二异壬1497PAEs251020、50μg/mL的标准系列溶液进定得到标准曲线的回归方程及相关系数如表2所示.2Tab.2Listofstandardcurveequitionsandlowestlimitofficationforphthalateesters名r定量（LY11X+17083Y91X+19259Y81X+83449Y61X+13526Y81X+15839Y31X+35204Y01X+276882系良好.0.9958~0.9999.10倍噪量限为23~274μg/L.

种同（6mL，1000mg）的固相萃取柱作为研究对象.图10所示为采用25mL正己烷V正己烷∶V=1∶PAEs洗脱率的影响.10可以看采用正己烷：V正己烷V=1∶1）作洗脱剂时，对于7种PAEs的洗脱率硅＞里硅土＞C18柱＞氧化铝.硅对7种PAEs的洗脱率均大于94BBPDEHP洗脱率为—46 天 工 大学学 第31100%里硅土C18柱中7种PAEs洗脱率均大90%而氧化铝柱7PAEs洗脱率均小实验以正己烷（V正己烷∶V =1∶1）作为淋洗剂，当淋洗体积达到10mL以后，每通过2mL溶剂，更换

间，表明该分析方法对纺织品装饰材料中的PAEs含量检测体现出较好的精密性.其中邻苯二甲酸（2-乙基已基（DEHP）相对标准偏差偏析原因主要为标2.5涂层纺织品中PAEs4所示.4涂层织物中的PAEs含1.0mLGC-MS上进行检测洗脱效果如图11所示.11可以看出，当淋洗总体积超过20mL时不再有邻苯二甲酸酯类淋出.实验为了实现较好的回25mL.加标回收率与精密度评价法的加标回收率以及相对标准偏差结果如表3所示.3试验样品中PAEs含量检测精密度结Tab.3ResultsofprecisionexperimentsfordetectionofPAEsinsamples名原始值标准加入量测量值回收率%注：N.D.为未检下表同3结果表明7PAEs化合物的

名Tab.标回收率为96.2%～100.9%达到U.S.EPA625方法47种邻苯二甲酸0.1%限量要求.检出装饰性用防水油布中的邻苯二甲酸二丁酯g/kgDBP 本文针对涂层织物采用GC-MS检测技术，开展了纺织品中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测试研究.纺织品通过索氏提取，固相萃取净化样品，

GC-MS检测纺织品中PAEs含量的测试方法.该方法简便快捷，回收率高，精密度好，检出限低，完全可以满足纺织品中7种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量检测工作的需求.采用该方法对市售的儿童防水涂层及防水油布进行检测，发现2批样品中检出高含量的邻苯[1]李伟16种邻苯二甲酸[2]，.气相色谱质谱联用法测定土壤中邻苯二pateestersinAustralianpackagingmaterials[J].Food 第6 —49表4联立方程法测定红2G和红6G的浓度Tab.4Concentrationmeasurementofreactivered2Gand实配值测定值误差%实配值测定值误差%123452G和红6G的浓Tab.5Concentrationmeasurementofreactivered2Gandred6Gbyderivativespectrophotometry实配值测定值误差%实配值测定值误差%1234度的测定也有很好的效果.这是由于将待测物质的吸收光谱曲线对波长进行一次求导，可消除随波长

料浓度时联立方程法对颜色差别比较明显的有很好的测定结果而测定颜色相近的双组份染液导数分光光度法比较稳定，无论是测定颜色光纤传感检测系统可对染浴上染过程中的浓度进行实时监测，可以实现一次染色成功，.[1]雷波.分光光度法对混合浓度的同时测定[J].染整技术，2003，25（3）：3537. .染液中组分的浓度分析[D].：东华大学2015[6]，贺江南.导数光谱法鉴别羊毛纤维上的[J].广东科技，1994（3）：2125. eralandSpecialConditionsfortheAuthorizationtoUse中的邻苯二甲酸酯[J].分析测试学报 Oeko Standard100mark[S].Switerland：OekoEuropeanParliamentandoftheCouncil.Directive2005/84/ECoftheEuropeanParliamentandoftheCouncilof14December2005Amendingforthe22ndTimeCouncilDirective76/769/EEContheApproximationoftheLaws，RegulationsandAdministrativeProvisionsoftheMemberStatesRelatingtoRestrictionsontheMarketingandUseofCertainDangerousSubstancesandPreparations（PhthalatesinToysandChildcareArticles）[M].EuropeanUnion：OfficialJournalofEuropeanUConsumerProductSafetyCommittee.ConsumerProductSafetyImprovementActof2008[S].TheUnitedStates：PublicLaw110

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