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文档简介
13:11:58第四章
电位与电导分析法第3节电位法测溶液PHpotentiometryandconductometry13:11:581.pH测定原理与方法指示电极:pH玻璃膜电极参比电极:饱和甘汞电极Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|试液溶液
KCl(饱和)
|Hg2Cl2(固),
Hg玻璃液接甘汞电池电动势为:常数K´包括:
外参比电极电位内参比电极电位不对称电位液接电位13:11:58pH的实用定义(比较法来确定待测溶液的pH)两种溶液,pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的电动势为:若测定条件完全一致,则K’s=K’x,两式相减得:
式中pHs已知,实验测出Es和Ex后,即可计算出试液的pHx,ICPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时,尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。13:11:58性能(1)只对H+有选择性响应,可以测定[H+](2)转换系数或电极斜率:溶液中pH变化一个单位引起玻璃电极的电位变化(3)线性与误差:
φ玻与pH在一定浓度范围(pH1~9)成线性关系碱差或钠差:pH>9,pH<pH实→负误差
(电极选择性不好,对Na+也有响应)酸差:pH<1,pH>pH实→正误差13:11:58续前(4)不对称电位:当a1=a2(膜内外溶液pH值一致)时,Em却不为0,称~
产生原因:膜两侧表面性能不一致造成
注:若Em存在,必须稳定,才不影响电极的使用(5)膜电位来自离子交换(无电子交换),不受待测溶液有无氧化还原电对的影响(6)应用特点
优点:测量直接方便,不破坏溶液,适于有色、浑浊液体的pH值的测定
缺点:玻璃膜薄,易损13:11:58注意事项1.玻璃电极的使用范围:pH=1~9
(不可在有酸差或碱差的范围内测定)2.标液pHs应与待测液pHx接近:⊿pH≤±33.标液与待测液测定T应相同(以温度补偿钮调节)4.电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间5.测准±0.02pH→aH+相
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