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文档简介
元素及其化合物
【高考原题】
“2022•山东卷]高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)
为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
破酸溶液,高压o?NH3高压H:
11I
硫化铜精矿一・F:-23Mg怛产中力于
I
'••»金属乂
固体X
Fe(OH)3CU(OH)2Zn(OH)2
开始沉淀pH1.94.26.2
沉淀完全pH3.26.78.2
下列说法错误的是()
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
2J2022•湖南卷]钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为TiC>2,
含少量V、Si和A1的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
C、Cl2AlMg
I\I
-----1----------fllTiCl—1---------------纯TiCI~1~
钛渣T沸腾氯砒T降温收至1―个除/H除硅、铝产——总冶炼|->Ti
尾气处理VOCH渣含Si、Al杂质
知“降温收尘”后,粗TiCl」中含有的几种物质的沸点:
物质TiCl4VOC13SiCl4A1C13
沸点//p>
回答下列问题:(1)已知△G=A//-TA£AG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略&¥、AS
随温度的变化。若AG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:6()0℃时,下列反应不能自发
进行的是。
B.2c⑸+C)2(g)=2CO(g)
C.TiO,(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+02(g)
D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)---TiCl4(g)+CO2(g)
(2)TiO?与C、Cl?在600℃的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:
物质TiCl4COco2Cl2
分压/MPa4.59x10-21.84x10-23.70x10-25.98xlO-9
①该温度下,TiO?与C、C12反应的总化学方程式为;②随着温度升高,尾气中CO的含量
升高,原因是______o⑶“除钝’过程中的化学方程式为;“除硅、铝''过程中,分离TiCl4中
含Si、Al杂质的方法是o(4)“除钢”和“除硅、铝”的顺序(填“能''或"不能”)交换,
理由是。(5)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入Mg冶炼Ti的方法相似的是_____o
A.高炉炼铁B.电解熔融氯化钠制钠C.铝热反应制镒D.氧化汞分解制汞
3.[2022•广东卷]稀土(RE)包括翎、钮等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿
可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
酸化MgSO,溶液月桂酸钠盐酸
I-----I际
矿物T浸取卜浸取液fJpH过产卜滤液iT过产卜一滤饼T加热橱计T操伊fRECU溶液
滤渣滤液2月桂酸
已知:月桂酸(GM23COOH)熔点为44℃;月桂酸和(C“H23coe>)、RE均难溶于水。该工艺条件下,
稀土离子保持+3价不变;(C„H23COO)2Mg的K*=1.8x10-8;A1(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有
关金属离子沉淀的相关pH见下表。
离子Mg"Fe3+A产RE"
开始沉淀时的pH8.81.53.66.2〜7.4
沉淀完全时的pH/3.24.7/
(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是_______o(2)“过滤1”前,用NaOH溶液调pH
至________的范围内,该过程中A产发生反应的离子方程式为.(3)“过滤2”后,滤饼中
检测不到Mg元素,滤液2中Mg?+浓度为2.7g1」。为尽可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的
加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中4c“H23coeT)低于mol•匚(保留两位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快RE,+溶出、提高产率,其原因是________o②“操作X”的过程为:
先再固液分离。(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有(写化学式)。(6)
稀土元素钮(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt、Y。①还原YC1、和Pt。,熔融盐制备Pt,Y时,
生成Imolpt,Y转移mol电子。②PqY/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中
高效催化的还原,发生的电极反应为o
4.[2022•广东卷]若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实
验,下列分析正确的是()
A.Cu与浓硫酸反应,只体现H2sO’的酸性B.a处变红,说明SO2是酸性氧化物C.b或c处褪色,均
说明SO2具有漂白性D.试管底部出现白色固体,说明反应中无H?。生成
5.[2022•江苏卷]氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是()
A.自然固氮、人工固氮都是将N?转化为NH:
B.侯氏制碱法以HQ、NH?、CO2.NaCl为原料制备NaHCO,和NH4。
C工业上通过NH,催化氧化等反应过程生产HNO,
D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”
【考情分析】
金属及其化合物往往以化学工艺流程为载体,结合氧化还原反应、离子反应、化学实验等内容
综合进行考查。可能是选择题,也可能是工艺流程的非选择题。非金属及其化合物以真实情境作为
载体、以社会热点环境问题命题,结合实验基础知识考查非金属及其化合物的制备好性质探究,或
结合化学反应原理,在化工生产中考查非金属及其化合物的应用。
【变式训练】
1.下列“类比”合理的是()
A.Fe与S反应生成FeS,则Cu与S反应生成Cu2s
B.C在足量的O2中燃烧生成CO2,则S在足量的O,中燃烧生成SO,
C.Cl?与水反应生成HC1和HC10,则Fa与水反应生成HF和HFO
D.Na。与CO?反应生成Na2co&和O?,则Na0与SO?反应生成Na2sO?和5
2.部分含氮物质的分类与相应氮元素的化合价关系如图所示。下列说法错误的是()
+5
+4
+2
-3
A.a可经催化氧化生成bB.b为红棕色,可转化为c
C.密闭体系中,c存在2NO?一D.d的溶液与Cu反应可生成b或c
3.以不同类别物质间的转化为线索,认识钠及其化合物。
HQ⑤
0„A凡01CO,△
Na2O2---Na-F-NaOH-^Na2CO3^-NaHCO3
co2@
下列分析不正确的是()
A.反应③表明CO?具有酸性氧化物的性质
B.反应④说明NaHCO,的热稳定性强于Na2CO3
C.反应⑤、⑥可用于潜水艇中氧气的供给
D.上述转化中发生的反应有分解反应、化合反应、置换反应
4.以红土银矿(主要含有FjO,、FeO、NiO、SiO2等)为原料,获取净水剂黄钠铁研
[NaFe3(SO4)2(OH%]和纳米银粉的部分工艺流程如下:
H2SO4NaClONajSO^NajCO,
丁韦~H羲bT过,iH哉H熊卜国轲+……->嚼
滤渣黄钠铁矶
3+2+
已知:Fe在pH约为3.7时可完全转化为Fe(OH),,Fe在pH约为9时可完全转化为Fe(OH)2。
下列说法错误的是()
A.“滤渣”的主要成分是Si。?
B.为提高银、铁元素的利用率,可将“过滤I”的滤液和滤渣洗涤液合并
2+3+
C.“氧化”过程发生反应的离子方程式为2H*+2Fe+CIO=2Fe+CP+H2O
D.“沉铁”过程中加入碳酸钠的作用是调节溶液的酸碱度,应将pH控制在3.7-9
5.钢具有广泛用途。黏土钢矿中,钢以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以
及Si。?、Fe3O4o采用以下工艺流程可由黏土钢矿制备NH4Vo3。
NaOHNaOH
30%H2SO4
鲁酸孰化目出
粉11
MnO2渡渣①
NH4VO,
滤液⑤滤渣④
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子Fe3+Fe2+Al3+Mi?+
开始沉淀pH1.97.03.08.1
完全沉淀pH3.29.04.710.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是
⑵“酸浸氧化”中,V0+和VO?+被氧化成V0;,同时还有离子被氧化。写出VO+转化
为VO?+反应的离子方程式
(3)“中和沉淀”中,钢水解并沉淀为VzOsdHzO,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、
以及部分的o
(4)“沉淀转溶”中,V2O5MH2O转化为钢酸盐溶解。滤渣③的主要成分是_______。
(5)“调pH”中有沉淀生成,生成沉淀反应的化学方程式是_______o
⑹“沉歌’中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NHQ,其原因是________。
答案以及解析
【高考原题】
L答案:D
解析:本题考查以硫化铜精矿为主要原料制备Cu粉的工艺流程。硫化铜精矿浸取时,得到硫酸锌、
硫酸铜、硫酸铁的溶液和单质硫,“中和调pH”时沉淀Fe3+;“过滤”得到的固体X为Fe(OH)3、S;“还
原”时氢气将硫酸铜还原为铜;“过滤”得到铜和硫酸锌溶液;硫酸锌溶液经过系列操作得到的金属M
为Zno固体X为Fe(OH)3、S,金属M为Zn,A项正确;CuS难溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶
解平衡:CuS(s)^Cu2+(aq)+S2-(aq),增大的浓度,可以反应消耗S?-,使之转化为S,从而使
沉淀溶解平衡正向移动,可促进金属离子的浸取,B项正确;中和调pH的目的是沉淀Fe3+,而Cu?+
不产生沉淀,由题表可知,应调pH的范围为3.2〜4.2,C项正确;还原时,发生的离子反应:
2++
CU+H2=CU+2H,增大溶液酸度不利于Cu的生成,D项错误。
2.答案:(1)C
600℃
(2)①.5TiO2+6C+1OC12=—5TiCI4+2C0+4CO2
②.随着温度升高,C0?与C发生反应生成CO
⑶3VOC13+A1=3VOC12+A1C13;蒸福
(4)不能;若先“除硅、铝”再“除钢”,“除钢”时需要加入A1,又引入AlCy杂质
(5)AC
解析:本题考查物质制备的工艺流程,涉及物质的分离提纯、金属的冶炼等。(1)由题图可知,
:=
600rHj-C(s)+O2(g)=CO2(g)的AG<0,2c(s)+C)2(g)2CO(g)的AG<0,反应均能自发进
行;600℃时TiO2(s)+2©2(g)—TiC"g)+O2(g)的AG>0,反应不能自发进行;根据盖斯定律
TiO2(s)+C(s)+2C12(g)==TiC"g)+CO2(g)可由A、C项反应相加得到,根据题图数据知,600℃时
其AGvO,反应能自发进行。综上所述,C项符合题意。(2)①相同条件下气体的压强之比等于
物质的量之比,结合题表中数据可知,TiC[CO和CO?的物质的量之比约是5:2:4,根据得失
电子守恒、原子守恒可写出TiC>2与C、Cl?反应的总化学方程式为
5TiO2+6C+1OC12----5TiCl4+2CO+4CO2;
②随着温度升高,cc)2与c发生反应:c+co2—2CO,导致CO含量升高。
(3)“降温收尘”后钢元素主要以VOCL,形式存在,加入A1得到VOCk渣,即铝将VOC%还原为
VOC12,化学方程式为3Voe13+Al-3Voek+A1C13;根据A1C13,SiCl4与TiCl4的沸点知“除硅、
铝”过程中,可采用蒸镭的方法分离A1C13、SiCl4o
(4)若先“除硅、铝”再“除钢”,“除钢”时需要加入Al,又引入Ale%杂质,因此“除钢”和“除硅、铝”
的顺序不能交换。(5)本工艺流程中加入Mg冶炼Ti的方法为热还原法,高炉炼铁的原理是用还
原剂将铁矿石中铁的氧化物还原成金属铁,属于热还原法,A项符合题意;电解熔融氯化钠制取金
属钠属于电解法,B项不符合题意;铝热反应制镒是利用A1作还原剂,将镒从其化合物中还原出来,
为热还原法,C项符合题意;汞为不活泼金属,可以直接用加热分解氧化汞的方法制汞,属于热分
解法,D项不符合题意。
3.答案:(1)Fe2+
(2)4.7<pH<6,2;A13++3OH--A1(OH)3J
⑶4.0x10-
(4)①加热搅拌可加快反应速率;加热至55℃,月桂酸呈液态,避免包覆(CuHFOOkRE;②降
温至44℃以下或冷却至室温
(5)MgSO4
(6)①15;②。2+4^+2H2。-4OH-
解析:本题考查矿物中提取稀土的工艺流程分析。
(1)浸取液中含有的杂质金属阳离子主要有Mg?+、Al"、Fe?+,氧化的主要目的是将Fe?,氧化为
Fe3+o
,+3+,+3+
(2)为保证Fe和Al沉淀完全,而RE不沉淀,应控制pH的范围为4.7<pH<6.2,该过程中Al
发生的反应为Al"+30H=^=A1(OH)3J0
(3)滤液2中c(Mg2+)=奈喘尹=0.1125mol.L,已知©*80)2Mg的仆=1.8x10。,为
保证Mg"不沉淀,贝lJc(C“H23coe=4.0xKT4mol-L。
(4)①“加热搅拌''可增大反应物间的接触面积,加快反应速率,有利于RB"溶出;加热
至55℃,月桂酸呈液态,避免包覆(C“H”COO)3RE,提高溶出率。②根据月桂酸的熔点为44℃可
知,“操作X”前,应降温至44℃以下或冷却至室温,使月桂酸转变为固体,然后固液分离。
(5)滤液2中含MgSO4,可循环使用。
(6)①YC1?中Y元素为+3价,PtCL中Pt元素为+4价,则生成ImolPqY转移的电子
(4x3+3)mol=15mol„②碱性溶液中,氢氧燃料电池正极上0?得到电子转化为,电极反应式
为02+4e-+2H,O=4OH
4.答案:B
解析:本题考查铜与浓硫酸的反应以及二氧化硫性质的检验。Cu与浓H2so4反应的化学方程式为
V
CU+2H2SO4(^)^=CUSO4+SO2T+2H,O,反应中体现浓硫酸的强氧化性和酸性,A项错误;a
处紫色石蕊变红,是因为SO?与H?O反应生成了酸,可说明SO?为酸性氧化物,B项正确;品红褪
色说明SO,具有漂白性,酸性高镒酸钾具有强氧化性,其褪色说明SO?具有还原性,C项错误;由
反应的化学方程式可知反应中有HQ生成,由于浓硫酸具有吸水性,导致底部出现白色固体,D项
错误。
5.答案:A
【变式训练】
1.答案:A
解析:本题考查类比思维,涉及元素及其化合物的性质。s的氧化性比较弱,S与变价金属Fe反应
产生FeS,与Cu反应产生C%S,A正确;C在足量的0?中燃烧生成C0?,而S在足量的O?中燃
烧生成SO”B错误;J与水反应生成HC1和HC1O,但F2与水反应生成HF和02,C错误;Na2O2
与©02反应生成Na2cO3和0?,由于NaQ,具有强氧化性,S02具有还原性,则Na?。?与SO,反应
生成NaRO,,不能生成Na2sO3和0小D错误。
2.答案:B
解析:本题以“价类”二维图考查氮及其化合物的性质与转化。由图像可知,a为NH,,b为NO,d
为HNO3。NH、可经催化氧化生成NO,A正确;NO为无色气体,与5反应转化为红棕色的NO?,
B错误;+4价的含氮氧化物有NO?、N2O4,密闭体系中,c存在ZNOzKiNq,,C正确;Cu
与稀硝酸反应生成NO,与浓硝酸反应生成NO2,D正确。
3.答案:B
解析:本题考查钠及其化合物的转化与性质。与碱反应生成盐与水的氧化物为酸性氧化物,二氧化
碳与氢氧化钠反应生成碳酸钠和水,则反应③表明COz具有酸性氧化物的性质,故A正确;碳酸氢
钠受热分解生成碳酸钠,则反应④说明Na2co,的热稳定性强于NaHCO,,故B错误;过氧化钠与
水、二氧化碳反应生成氧气,过氧化钠可用于潜水艇中氧气的供给,故C正确;④是分解反应、①
是化合反应、②是置换反应,则题述转化中发生的反应有分解反应、化合反应、置换反应,故D正
确。
4答案:D
解析:本题以红土银矿获取黄钠铁帆和纳米银粉的工艺流程为载体,考查物质的分离及提纯、反应
条件的控制、离子方程式等。加入H^SO,“酸浸”,Fe,OrFeO、NiO均反应,故“过滤I”的滤渣为
2
SiO2,A正确;“过滤I”的滤渣洗涤液含有FetFe\Ni?+等,将其与滤液合并,可提高银、铁元
素的利用率,B正确;“过滤I”所得滤液呈酸性,加入NaClO“氧化”,Fe?’被氧化为Fe",CIO则
被还原为Cl,离子方程式为2Fe”+C10一+2H+-2Fe3++C^,C正确;“沉铁"时,Fe"转化为
黄钠铁斫析出,pH
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