络合滴定指示剂

络合滴定指示剂第一页，共十三页，2022年，8月28日1.原理In显色反应

终点置换反应

2第二页，共十三页，2022年，8月28日现以EDTA滴定Mg2+离子(在pH＝10的条件下)，用铬黑T(EBT)作指示剂为例，说明金属指示剂的变色原理。（1）Mg2+与铬黑T反应，形成一种与铬黑T本身颜色不同的络合物：滴定前

Mg2++EBT＝Mg—EBT(蓝色)(红色)（2）当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+逐步被EDTA络合，当达到计量时，已与EBT络合的Mg2+被EDTA夺出，释放出指示剂EBT，因而就引起溶液颜色的变化：滴定终点时Mg-EBT+EDTA＝Mg-EDTA+EBT（红色）（蓝色）3第三页，共十三页，2022年，8月28日注意：In本身就是有机弱酸或弱碱，能随pH改变而发生颜色变化。应特别注意各种指示剂适宜的使用酸度范围。例如，铬黑T(EBT,NaH2In)在溶液中存在如下平衡：2.金属指示剂必备条件(1)终点时颜色变化明显，对比度要大；(2)显色反应要快，可逆性良好（防止僵化）；(3)KMIn´

要适当(>104)，KMIn´<KMY´(lgKMY´-lgKMIn´>2

)(4)稳定易溶于水（便于储存、使用，杜绝氧化变质）H2ln-=HIn2-=In3-(红色)(蓝色)(橙色)

pH＜6pH=8-11pH＞12M-EBT呈红色，故EBT适宜的使用酸度范围为pH=8-11。4第四页，共十三页，2022年，8月28日二、In的选择1.In选择原则：In在pM突跃范围内色变，尽量使变色点pMt（pMep）＝pMsp2.pMep的求算：分别处理，不能看成是相互竞争的副反应5第五页，共十三页，2022年，8月28日（1）仅考虑酸效应：In´为只考虑酸效应时MIn的条件稳定常数。手册列出的一般均为此值。见P348附表7。6第六页，共十三页，2022年，8月28日（2）考虑各种副反应7第七页，共十三页，2022年，8月28日例6-7在pH=10.0的条件下，用0.02000mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1的Mg2+,应选择何种指示剂?解：查表得：lgKMgY=8.7，pH=10.0时，lgY(H)=0.45

此时Mg2+无副反应。

Y=Y(H)=100.45，CMg,SP=0.02000mol·L-1lgKMgY´=lgKMgY-lgY=8.7-0.45=8.25

根据指示剂的选择原则：使指示剂变色时的pMt（pMep）尽量与pMsp接近。查附表7可知，用铬黑T作指示剂时pMep=pMt=5.4，与pMgsp很接近，且在此酸度下变色敏锐，故可选择铬黑T作指示剂。8第八页，共十三页，2022年，8月28日三、使用金属指示剂中存在的问题1.指示剂的封闭例如：Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe3+,Al3+

等对铬黑T具有封闭作用。原因：1.KNIn>KNY

2.MIn有色物的颜色变化可逆性差（虽KMIn<KMY），MIn不能很快地被Y破坏掉。消除：1.干扰离子引起，加掩蔽剂或分离

2.M本身引起改返滴定法9第九页，共十三页，2022年，8月28日2.指示剂的僵化消除（1）加热－－加快速度（2）有机溶剂－－相似相溶原因：MIn↓+Y↔MY+In指示剂或MIn溶解度小，或MIn只稍小于MY的稳定性，导致反应慢，终点拖长或颜色变化很不敏锐。

动力学因素，导致置换反应缓慢例如：PAN难溶于水10第十页，共十三页，2022年，8月28日3.指示剂的氧化变质等

（在水溶液中不稳定）原因：金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。消除（1）可配成固体混合物（用NaCl固体稀释）（2）加盐酸羟胺11第十一页，共十三页，2022年，8月28日

1.铬黑TpH6.3－11.6使用（实际在pH9-10.5使用）掌握：颜色变化，pH范围2.二甲酚橙