紫外可见-5课件

第五节有机化合物的紫外—可见吸收光谱（一）、跃迁类型主要有σ→σ*、n→σ*、n→π*、π→π*

*

n*

n***nσ→σ*

跃迁主要发生在真空紫外区。b.π→π*

跃迁吸收的波长较长，孤立的π→π*跃迁一般在200nm左右C、n→π*

跃迁一般在近紫外区（200~400nm），吸光强度较小，n→σ*

跃迁吸收波长仍然在150~250nm范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。（二）、常用术语1，生色团:有机物中含有n→π*或π→π*跃迁的基团；2，助色团:助色团是指带有非键电子对的基团；可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，常见助色团助色顺序为：-F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-3，红移与蓝移（紫移）某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化。改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长发生变化。下表为溶剂对一种丙酮紫外吸收光谱的影响。

正己烷CHCl3CH3OHH2O

*230238237243n

*

329315309305（三）分析方法：1．比较光谱法，2．制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照；3．利用Woodward-Fieser经验规则求最大吸收波长。伍德沃德（Woodward）规则1）共轭二烯最大吸收位置的计算值母体：非环或异环二烯烃基准值217nm同环二烯烃253nm2），不饱和酮最大吸收位置的计算值六元环或非环，不饱和酮基准值215nm）位移增量（nm）同环共轭双键39环外双键（C=C）5延伸双键30共轭体系上取代基α：10；β：12；γ位或更高位：18OCORαβγδ：6OHα：35；β：30；γ：50Clα：15：β：12Brα：25；β：30NR2β：95

基值

217四个烷基取代4520二个环外双键2510计算值(max)247nm实测值(max)247nm有机化合物结构辅助解析

structuredeterminationoforganiccompounds可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）

270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带。（3）

250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4）

200-250nm有强吸收峰（ε104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（230nm）；不饱和醛酮：K带230nm，R带310-330nm260nm,300nm,330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。作业：1、分光光度法的绝对误差为△T=0.01，试问浓度的最小相对误差为多少？2、分光光度计由哪几个主要部件构成？各部件的作用是什么？3、在456nm处，用1cm吸收池测定锌配合物标准溶液得到下列数据：（1）请确定回归方程及相关系数（2）求吸光度为0.260的未知