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本文格式为Word版,下载可任意编辑——2023级期末考试A答案厦门大学《海洋环境化学》课程试卷海洋与环境学院海洋学系2023年级海洋科学(海洋化学)专业主考教师:蔡明刚试卷类型:(A卷)
一、斯德哥尔摩公约中列出的“dirtydozen〞是哪些?2023年新增的POPs有哪几种?(5%)
1)艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕、七氯、氯丹、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、多氯联苯、
二恶英和呋喃;
2)2023年新增的POPs:α-六氯环己烷;β-六氯环己烷;六溴联苯醚和七溴联苯醚;四溴
联苯醚和五溴联苯醚;十氯酮;六溴联苯;林丹;五氯苯;全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸盐和全氟辛基磺酰氟。
二、PCDD/Fs和PCBs一共分别有多少同系物,其中哪一类PCDD/Fs是最毒的,共有几种同系物?
(6%)
PCDD/Fs和PCBs一共分别有210和209种同系物;2,3,7,8位被取代的PCDD/Fs最毒,共17种。
三、下表为全球使用工业HCH最多的10个国家的使用量列表,图为1945-2000年全球α-HCH释
放量的变化图。在北极某海疆采集沉积柱,以求反演有机氯在该海疆的沉降历史。试回复如下问题:(18%)
1
(1)简要说明α-、β-HCH的生产和阻止使用历史;(3%)
一般性的描述即可。其中HCH的两次高峰期要提到,禁用最好能根据不同国家的阻止过程简要描述。
(2)简要说明采样区域的选择有哪些要求?(3%)
无人为干扰,水动力条件允许其沉积速率稳定,无生物或其他扰动等。
(3)简要说明要反演过去100年的污染物沉降历史,可以采用哪两种自然放射性同位素?
(3%)Pb-120,Cs-137
(4)通过同位素定年,可知该海疆的沉积速率约为3mm/a,那么您认为至少应测定多长的柱
子中HCHs,才能反应其的沉降历史,试简要说明理由。(3%)
55a*3mm/a=165mm,考虑其本底,至少20cm较为适合。应适当展开解释说明。
(5)据题目所给资料,试作出有机氯在该沉积柱中的垂直分布。(6%)
要求:
1)表层、底层较低;根据沉积速率对应的年代,有两个峰值;考虑到沉降过程,在沉
积物中的分布对应的时间应当有所滞后;2)作图规范,明了。
四、下图为持久性有机污染物由低纬度向高纬度运移的示意图。试回复如下问题:(18%)
2
(1)试结合上图,说明半挥发性持久性有机污染物由低纬度向高纬度运移的基本原理和地球
化学过程;(5%)
从全球来看,由于温度的差异,地球像蒸馏装置。POPs具有强挥发性和迁移性,在中低纬度地区的夏季,POPs会由于相对高温而挥发进入大气;而到了高纬度地区的冬季,由于气温较低POPs易沉降下来,最终导致POPs从热带地区迁移到寒冷地区,也就是从未使用过POPs的南北极和高寒地区发现POPs存在的原因。所以POPs在向高纬度迁移的过程中会有一系列距离相对较短的腾跃过程,这种特性又被称为“蚱蜢效应〞(GrasshopperEffect)。
根据蚱蜢效应,可以看出在低纬度的POPs易往中高纬度地区输送,最终在极地区域沉降下来。因此极地成为POPs的重要的汇。此外,由于该效应,POPs也会在中纬度地区形成一个小型的汇。因此,POPs在全球范围内的纬度分布状况大约呈带状分布,在低纬度地区存在低值,随后在中纬度地区形成一个小的高值,随后随纬度增加又降低,一直到高纬度的极地地区出现最大值。
因此,此题重点考察学生把握该基本原理的程度。能基本说明白即得分。
(2)结合物理化学性质差异,比较说明DDT、HCHs的运移能力(3%)。
二者之间的共性特征是:具有半挥发性、难降解性、低水溶性及高脂溶性,些有机氯农药。各目标物的物理化学参数如下表。
3
亨利定律常数
化合物
×10atm.m/mole
α-HCHβ-HCHγ-HCHδ-HCHp,p’-DDDp,p’-DDEp,p’-DDT
1224.4051.4-66.041683.2
3
7
熔点
溶解度
(°C)
mg/L
20.247.3100.090.040.0055
(1atm)159.5314.5112.5141.5109.589108.5
饱和蒸汽压(×107mmHg,25°C)
4503.6042035213.560.01.60
LogKow**(25°C)3.83.783.724.146.026.516.91
此题重点考察应用上述参数,综合比较其在大气和海水中迁移能力。
(3)请结合季节变化,分析说明POPs在北极海区沉降后的可能发生的主要环境行为和地球
化学过程(主要是海冰/大气,海水/大气界面过程,结合季节变化说明)。(10%)
此题重点是希望学生能讲一个污染物在北极沉降后的发生或可能发生的故事。如何把这个故事讲的完整、讲的系统有条理、讲的让人信服、有理有据,是这题的总体给分思路。
重点:
1)结合全球气候变化,特别是季节变化对全球气候变化的反馈方面,探讨其过程变化;
2)过程:有冰和无冰的状况对比:有冰(大气——海冰——下覆水体),无冰(大气——海水)。源汇问题是否能有所涉及?对应的一些理化参数(温度、气象条件等对该过程的影响?生物活动影响等等。
五、下图为简化的北极食物链示意图。试回复:由于全球气候变化,近年来北极海冰溶化速率加快,无冰和日照时间增长,据此分析说明POPs在北极海区沉降后的可能发生的生物富集、传递过程及其影响因素。(8%)
4
六、下图为1993年北极表层和50m水体中溶解态4种有机氯污染物的月变化图。试回复:(14%)
(1)试分析其中α-HCH和γ-HCH含量的月变化趋势。(6%)
要求:读懂图,假使这步错了,基本上不考虑此题给分,重点考察学生能够读懂科研文献的最简单的图1-2分;
结合数据,明了描述两种污染物在不同水层含量的月变化趋势,注意这里是2种污染物、2个水层,不同月份变化3-5分。在描述时,能条理明白地结合这些关注点之间的关系,把这个“故事〞讲明白,5-6分。
(2)试分析1)的原因(可能的原因:气温、海冰、海流、生物活动、大气沉降、河流输入、
光和作用。特别说明:这些原因并不确定,此处仅仅列出供参考选择。)(8%)
本小题没有标准答案,具体解释参见本文的
七、下图为珠江口及南海北部表层沉积物中PAHs的来源分析图,试回复如下问题:(16%)
6
(1)一般来说,目前环境科学研究最关心的PAHs共有几种?试列举3-5种。其中已被证明具有
胃癌的致毒物质是哪种?(3%)
共16种。包括:
萘(Napthalene)、苊(Acenaphthylene)、二氢苊(Acenaphthene)、芴(Flurene)、菲(Phenanthrene)、蒽(Anthracene)、荧蒽(Fluoranthene)、芘(Pyrene)、苯并(a)蒽(Benz(a)anthracene)、屈(Chrysene)、苯并(b)荧蒽(Benzo(b)fluoranthene)、苯并(k)荧蒽(Benzo(k)fluoranthene)、苯并(a)芘(Benzo(a)pyrene)、茚并(1,2,3-cd)芘(Indeno(1,2,3-cd)pyrene)、二苯并(a,h)蒽(Dibenzo(a,h)anthracene)、苯并(g,h,i)苝(Benzo(g,h,i)perylene)。
已被证明具有胃癌的致毒物质是苯并(a)芘。
(2)试从上2图分析不同采样区域(东江、西江、珠江为珠江三角洲主要河口、伶仃洋为近岸海
域、南海北部为边缘海)PAHs来源的差异。(6%)
此题重点考察:能用多种比值法共同判断PAH的来源(希望学生能注意不同比值的数值界定);能看懂该图;能结合数据进行分析。此题另一重点是,能够对图中的信息进行阐述,并结合PAHs在不同区域的来源特征,进行分析,“自圆其说〞。
简单提及1-2分;结合数据分析2-3分;对采样区域进行比较分析3-4分;能从污染物的来源,结合研究区域的特色,从数据出发,对不同区域进行分析、比较,进行归纳,得出其差异,并给出合理解释,可得5-6分。
(3)试解释不同比值判断PAHs来源的主要依据(4%);
随着其分子质量和结构不同,PAH单体的物理化学性质亦不同。人类活动所产生PAHs
7
的主要是石油来源和燃烧来源,二者导致PAH的裂解性不同,相应地其比值也有所差异。同样类似的表达即可给分。
(4)除本文采用的比值外,试列举2种以上判断PAHs来源的PAHs比值法(3%)
此类方法好多,主要考察学生了解把握基本的比值判别法含义,并略知即可。例如:1)利用菲/蒽(Phe/An)、荧蒽/芘(Fl/Py)和苯并[a]芘/茚并芘(BaP/IP)等;2)低环和高环多环芳烃比值(LMW/HMW);3)芘/苯并[a]芘(Py/BaP);
4)利用蒽/蒽+菲(An/178),苯[a]蒽/苯[a]蒽+屈(BaA/228),荧蒽/荧蒽+芘(Fl/Fl+Py),以及
茚并[1,2,3c-d]芘/茚并[1,2,3c-d]芘+苯并[ghi]苝(IP/IP+BghiP)四组PAHs的同分异构体的比值诊断追踪水体中PAHs的可能来源。
总体而言,只要能提到2种以上方法即可得总分值。
八、下图为波罗的海PCDD/Fs的质量平衡模型,试回复如下问题:(15%)
(1)一般而言,影响海洋沉积物中PCDD/Fs分布的主要因素有哪些?(3%)
一般而言,研究区域附近的污染输入、沉积物自身的性质,包括粒径、TOC、BC、沉积物中的生物降解等等。
视回复的要点、规律关系、解释给分。
(2)一般而言,在农业生产为主的区域附近海疆,PCDD/Fs中主要以哪种同系物为主?(2%)
农业环境中的PCDDs和PCDFs主要来源于农药五氯酚、2-4-D和2、4、5-T以及多氯联苯(PCB)的生产和使用过程,因此相应地其同系物以OCDD为主。
(3)简要说明欧洲目前PCDD/Fs输入大幅度减少的原因。(2%)
点到垃圾燃烧技术改进的这一主要原因即可。
8
(4)结合数据,简要说明研究海区PCDD/Fs的主要输入和输出途径、以及其中的主要过程(8%)
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