电镀行业核算指南

附件附件5广东省电镀行业废物及其污染物

排放量核算指南为规范广东省环保大检查“一企一档”电镀行业废物及其污染物产排量核算工作，提高电镀企业主要污染物上报数据真实性和准确性，结合近年全省电镀行业重金属污染减排核查核算情况及废水治理现状，特制订本指南。1适用范围本指南适用于《关于印发〈广东省国控和省控重点企业环保大检查一企一档建设工作方案〉的通知》（粤环函〔2015〕1139号）附件3中电镀企业废物排放量及主要污染物产生量、排放量的理论值核算。2核算方法鉴于电镀并非完全独立的行业，不生产独立的产品，只是现代制造业中的一个环节，其涉及的产品种类、加工原辅材料众多，因此本核算指南，主要是以产排系数法为主、其他核算方法（实测法、物料衡算法）为辅的核算模式，对电镀行业废物产生量及主要污染物产排量进行核算。2.1产排污系数法1、 计算公式（2-1）一某污染物i的产生量，单位：千克；一产品产量，单位：平方米；一污染物i产污系数，单位：克/平方米-产品、吨/平方米-产品或千克/平方米-产品。（2-2）一某污染物i的排放量，单位：千克；一产品产量，单位：平方米；一污染物i排污系数，单位：克/平方米-产品、吨/平方米-产品或千克/平方米-产品。2、 系数应用（1）电镀行业主要污染物的产排污系数，主要是参照《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》中金属表面处理及热处理加工制造业（3460）的产排污系数，进行污染物产排量计算。（2） 产品电镀面积。对于不规则的电镀加工产品，其产品电镀面积可通过下式进行计算：（2-3）一某金属的电镀产品面积，单位：平方米（m2）；一电镀加工过程某金属的消耗量，单位：千克（kg）；一电镀加工过程某金属的利用率；—某金属的密度，单位：千克/立方米（kg/m3）；一某金属电镀的厚度，单位：米（m）。（3） 对于《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》中没有产排污系数的金属污染物，可结合行业清洁生产标准中的经验系数（见附表），对其产排量进行计算。对于综合电镀企业其他金属元素的产排量计算公式如下：（2-4）一某金属污染物i的产生量，单位：千克；—原辅材料中金属i的消耗量，单位：千克；一金属污染物i产污系数，单位：克/千克-金属i。金属污染物排放量则可根据金属污染物去除率计算金属污染物排放量。（2-5）一某金属污染物i的排放量，单位：千克；一某金属污染物i的产生量，单位：千克；一金属污染物i去除效率。金属污染物计算公式如下丑=C讲z-C出口X100%进口 （2-6）其中：n:为计算的金属污染物去除率，％。C进口：为污水治理设施进口的金属污染物浓度，mg/L。C出口：为污水治理设施出口的金属污染物浓度，mg/L。2.2实测法实测法是通过实际测量废水或废气排放量及其所含污染物的浓度，计算其中某污染物的产生及排放量。1、 计算公式监测法计算污染物的产排量的计算公式如下所示： （2-7）一废水或废气中某污染物的排放量，单位（kg），如有多个排污口则需累加；一单位时间废水或废气的排放量，单位：ms/h或Nms/h；一某污染物排放的实测浓度，单位：mg/L或mg/Nms，其中污染物排放的实测浓度是指排放口污染物的实测浓度；T一污染物排放时间，单位：小时（h）。2、 监测数据应用对于采用实测法计算污染物的排放量，可采取在线监测数据、监督性监测数据或现场监测数据，监测数据优先采用顺序：在线监测〉监督性监测〉现场监测。3、 监测数据要求在线监测数据。在线监测设备的建设、安装符合有关技术规范、规定的要求，通过县（区）及以上环保部门对比验收监测；并按技术规范、规定的要求进行质量保证/控制，定期校准、校核；日常管理和数据有效性通过环保部门的检查和比对监测实验的认可。监督性监测数据。一年内由地级以上市环保部门按照监测技术规范要求进行监督性监测得到的数据。废水污染物年监测频次达到4次以上，废气污染物年监测频次达到2次以上；并且任意2次监测数据不能在同一个月，任意3次监测数据不能在同一个季度。监测项目和监测分析方法符合规范要求。现场监测数据。各级环保部门可以委托有资质的监测技术单位对所核查企业开展现场监测，监测工况、监测项目和监测分析方法必须符合相关技术规范要求。4、 计算原则（1）废水污染物年排污量有累计流量计的可按废水流量加权平均浓度和年累计废水流量计算得出；没有累计流量计的，通过监测的瞬时排放量（均值）和年生产时间进行核算。如在线监测计算方法:COD年排放量二在线监测COD年累积排放量（千克）（如有多个排污口，需累加）；监督性监测计算方法：季度COD排放量（千克）二季度COD进口平均浓度（mg/L）X废水平均流量（ms/h）X季度生产时间（h）X10-3；COD排放量（吨）二第一季度COD排放量（千克）+第二季度COD排放量（千克）+第三季度COD排放量（千克）+第四季度COD排放量（千克）（如有多个排污口，需累加）。（2）废气污染物年排污量通过监测的瞬时排放量（均值）和年生产时间进行核算。2.3物料衡算法物料衡算法是指根据物质质量守衡原理，对生产过程中使用的物料变化情况进行定量分析的一种方法。（2-8）一投入系统的物料总量；一产出产品总量；一物料流失总量。当投入的物料在生产过程中发生化学反应时（如氤化物），可按下式定额公式进行衡算：（2-9）一投入物料中的某污染物总量；一投入产品结构中的某污染物总量；一投入回收产品中的某污染物总量；一经净化处理掉的某污染物总量；一生产过程中被分解、转化的某污染总量；一某污染物的排放量。对于电镀行业中的金属污染物主要采用元素平衡法，对其污染物产排量进行核算。电镀加工工程，金属元素的物料平衡图如图3-1所示：

即电镀过程金属元素物料平衡：G=Q+M+N+W (2-10)3核算对象废物核算对象主要为废水、固体废物和废气。电镀废水污染物核算对象包括常规的主要污染物(化学需氧量、氤化物、六价格、总铜、总镍、总锌)。电镀废气污染物核算对象主要为各种酸雾，包括铭酸雾、硫酸雾等；电镀固体废物主要为电镀污泥，属于危险废物。4生产工艺产污环节4.1前处理工艺不同电镀的前处理工艺产生的污染物不同，主要包括含酸、油脂等有机物、金属、氤化物、悬浮物、磷酸盐以及表面活性剂等废水，格酸、盐酸、硫酸、有机气体以及粉尘等废气，含金属、布毛的碎渣，残酸，残碱，废溶剂等。前处理工艺产污图见图4.1。粉尘碱雾、有机废酸性废气工件f机械处理f除油f水洗f浸虫T*水洗—1FVV含酸、重金属废水―►含碱、油脂等废水—含酸废水废溶^酸、碱废夜图4.1电镀前处理工艺产污图4.2电镀（1）镀铭镀格包括三价格镀铭、装饰性镀格和功能性镀铭三种工艺，其工艺污染物主要包括含铭废水、铭酸废气、电镀废液等，排放的主要污染物指标为六价格和总格。镀铭工艺产污图见图4.2。图4.2镀铭工艺产污图（2）镀锌镀锌工艺污染物主要包括含锌废水、含铭废水、酸碱废气、格酸雾、电镀废液等。废水主要来源于镀锌工序后镀件清洗水、过滤机清洗水、极板的清洗等。废水中的污染物主要有六价格、三价格、锌等。镀锌工艺产污图见图4.3。图4.3镀锌工艺产污图（3）镀铜镀铜工艺污染物主要包括含氤废水、含铜废水、酸碱废气、有机废气、电镀废液等。废水主要来源于镀铜工序后镀件清洗、过滤机清洗水、极板清洗等镀铜工艺产污图见图4.4。

|_工件工件图4.4镀铜工艺产污图（上：电镀铜下：化学镀铜）|_工件工件图4.4镀铜工艺产污图（上：电镀铜下：化学镀铜）（4）镀镍镀镍工艺污染物主要包括含镍废水、含磷酸盐（包括次磷酸盐、亚磷酸盐）废水、有机物废水、酸性废气、电镀废液等，废水中的污染物指标主要为金属镍。镀镍工艺产污图见图4.5。工件工件图4.5镀镍工艺产污图5污染物种类及核算方式5.1废物产生总量指企业在一年内原辅材料总量扣除产品产量后的投入的流失，包括废水、废气与固体废物的产生量，可根据物料衡算法进行核实。5.2废水产生量指企业在一年内产生的、经过污水处理设施前经集中收集的废水量。废水产生量可根据进入污水处理设施前流量计的累计数值进行核定。对未安装流量计的，可采用一年内自来水用量与河湖水抽取量之和进行计算。5.3废气产生量指企业在一年内产生的、经过废气处理设施前经集中收集的废气量。废气产生量可根据废气处理设施前的流量计的累计数值进行核定，也可采用物质守恒的方法进行计算核定。5.4固体废物产生量指企业一年内生产过程中产生的固体废物总量（包括废水和废气处理过程产生的固体废物量），电镀行业产生的固体废物主要为电镀污泥，属于危险废物。企业电镀污泥产生量主要是根据危险废物转运联单进行核算，同时也可根《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）中危险废物的产污系数进行校核。5.5化学需氧量产/排量根据《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》下册提供的金属表面处理及热处理加工制造业（3460）中化学需氧量的产排污系数，计算废水中化学需氧量的产生量和排放量。5.6氤化物产/排量根据《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》下册提供的金属表面处理及热处理加工制造业（3460）中氤化物的产排污系数，计算废水中氤化物的产生量和排放量。5.7六价铭产/排量根据《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》下册提供的金属表面处理及热处理加工制造业（3460）中六价铭的产排污系数，计算废水中六价铭的产生量和排放量。5.8总铜产/排量金属表面处理及热处理加工制造企业，其废水中总铜的产生和排放量主要是根据实测法进行计算；但同时也可采用铜的经验产污系数计算总铜产生量，然后根据总铜去除率计算总铜排放量。电镀企业废水处理铜的去除效率范围一般为88%〜99%。5.9总镍产/排量对于电镀行业（金属表面处理及热处理加工制造企业）废水中总镍的产生和排放量，主要是采取实测法对其进行核算；同时也可采用镍的经验产污系数，计算总镍产生量，然后根据总镍去除率对总镍排放量进行计算。电镀企业废水处理镍的去除效率范围一般为90%〜98%。5.10总锌产/排量对于电镀行业（金属表面处理及热处理加工制造企业）废水中总锌的产生和排放量，主要是采取实测法对其进行核算；同时也可采用锌的经验产污系数，计算总锌产生量，然后根据总锌去除率对废水总锌排放量进行计算。电镀企业废水处理锌的去除效率范围一般为88%〜99.5%。5.11铭雾产/排量对于电镀行业（金属表面处理及热处理加工制造企业）铭酸雾的产生和排放量，主要是采取实测法对其进行核算；同时也可采用铭雾经验产污系数，计算铭雾产生量，然后根据铭雾去除率计算铭酸雾排放量。5.12硫酸雾产/排量对于电镀行业（金属表面处理及热处理加工制造企业）硫酸雾的产生和排放量，主要是采取实测法对其进行核算。6废物与污染物平衡关系通过废物产排量与污染物产排量之间的理论平衡核查以下平衡等式两边的数据的准确性与合理性。若平衡等式两边的数值相差在±30%以内，则可认为数据可靠；若平衡等式两边的数值相差超过±30%，企业需要上传附件解释说明理由。（1） 废物产生量平衡：废物产生总量二废水产生量+废气产生量+固体废物产生量。废物产生总量近似等于原料消耗总量-产品总量，废水产生量、废气产生量和固体废物产生量分别按照5.2、5.3、5.4的方法核算。（2） 水平衡：废水产生量二废水排放量+水蒸气排放量+废水回用量。废水产生量可按照5.2的方法进行核算。（3） 固体废物产生量二原料消耗量-产品总量。固体废物的产生量可按照5.4的方法进行核算。（4）气平衡：废气产生量二废气排放量+废气削减量废气产生量可按照5.3方法进行核算。7污染物理论产排量值计算对于电镀行业污染物理论产排量采用产污系数法计算，产排污系数主要来自《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》下册提供的金属表面处理及热处理加工制造业（3460）产排污系数或经验系数。电镀企业每条生产线单独对应有按产品、原料、工艺、规模分类的核算系数。当电镀企业只有一种生产线时，全厂的产污量为该生产线的产污量；当同一工厂拥有多条生产线时，全厂产污量为多条生产线产污量的总和。7.1废水污染物理论值计算7.1.1化学需氧量理论值计算方法根据公式（3-1）及附件中《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）产污系数表，可计算五金电镀企业各生产线废水中化学需氧量的产生量理论值；即镀件化学需氧量产生量（吨）二镀铭生产线化学需氧量产生量（吨）+镀铜生产线化学需氧量产生量（吨）+镀镍生产线化学需氧量产生量（吨）+镀锌生产线化学需氧量产生量（吨）。同理可根据公式（3-2）及《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）排污系数表，计算五金电镀企业各生产线废水中化学需氧量的排放量理论值。7.1.2氤化物理论值计算方法根据公式（3-1）和（3-2）及附件中《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）产排污系数表，参照化学需氧量计算过程，可计算电镀废水中氤化物产排量理论值。7.1.3六价铭理论值计算方法根据公式（3-1）和（3-2）及附件中《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）产排污系数表，参照化学需氧量计算过程，可计算电镀废水中六价铭产排量理论值。7.1.4总铜理论值计算方法根据公式（3-4）及附件中综合电镀企业经验系数表，参照化学需氧量计算过程，可计算废水中总铜产排量理论值。7.1.5总镍理论值计算方法根据公式（3-4）及附件中综合电镀企业经验系数表，参照化学需氧量计算过程，可计算废水中总镍产排量理论值。7.1.6总锌理论值计算方法根据公式（3-4）及附件中综合电镀企业经验系数表，参照化学需氧量计算过程，可计算废水中总锌产排量理论值。7.2废气理论值计算电镀行业废气的理论产排量可根据公式（3-1）和（3-2）及附件中《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）产污系数表，计算电镀企业废气产排量的理论值。对于电镀企业废气的产排量主要还是以实测法进行校核。7.3固体废物理论值计算电镀行业的固体废物主要是电镀污泥，其属于危险废物。电镀企业危险废物的理论产生量，根据公式（3-1）及附件中《第一次全国监控企业普查产排污系数手册》金属表面处理及热处理加工制造业（3460）产污系数表，计算电镀企业危险废物产生量的理论值。对于电镀污泥主要还是以企业危险废物的转运联单进行核准。8核算方法应用原则1、 每个重点监控企业应以实际监测法和产排污系数法为主核算污染物的产生量和排放量。监测数据、产排污系数的应用及计算要符合本技术规定要求。物料衡算法只在无法采用实际监测法和产排污系数法核算时采用。2、 一般污染源：主要采用产排污系数法核算污染物的产生量和排放量，有符合本技术规定要求的监测数据的，可采用实际监测法。物料衡算法只在无法采用产排污系数法和实际监测法核算时采用。3、 采用实际监测法得到污染物产、排污量，要用产排污系数法进行核算。4、 若产排污系数法、实际监测法核算的污染物产、排污量相对误差小于20%，以实际监测法为准最终核定污染物产、排污量。这里的20%是指所有污染物用两种方法核算排放量的相对误差均小于20%。5、如采用两种方法核算的污染物产、排污量相对误差大于20%，应对实际监测时企业的生产工况及生产工艺等进行核实，如实际监测时企业的生产工况不符合相关监测技术规定要求，则应核准产、排污系数的应用是否正确，并用核准后的产、排污系数核定污染物产、排污量。如监测时生产工况符合相关监测技术规定要求，同时产、排污系数的应用正确，则取实际监测法和产排污系数法核算结果中污染物排放量大的数据作为认定数据上报。3460金属表面处理及热处理加工制造业产排污系数表产品名称原料名称工艺名称规模等级污染物指标单位镀铬件结构材料：钢铁工件工艺材料：镀铬电镀液（铬酐）及其添加剂、酸碱液等镀前处理-电镀-镀后处理所有规模工业废水量吨/平方米-产品化学需氧量克/平方米-产品石油类克/平方米-产品六价铬克/平方米-产品氰化物克/平方米-产品工业废气量（工艺）立方米/平方米-产品HW17危险废物（表面处理废物）等千克/平方米-产品镀锌件结构材料：钢铁工件工艺材料：镀锌电镀液及其添加剂、酸碱液等镀前处理-电镀-镀后处理所有规模工业废水量吨/平方米-产品化学需氧量克/平方米-产品石油类克/平方米-产品六价铬克/平方米-产品氰化物克/平方米-产品工业废气量（工艺）立方米/平方米-产品HW17危险废物（表面处理废物）等千克/平方米-产品

3460金属表面处理及热处理加工制造业产排污系数表（续2）产品名称原料名称工艺名称规模等级污染物指标单位镀铜件结构材料：钢铁工件工艺材料：镀铜电镀液及其添加剂、酸碱液等镀前处理-电镀-镀后处理所有规模工业废水量吨/平方米-产品化学需氧量克/平方米-产品石油类克/平方米-产品氰化物克/平方米-产品工业废气量（工艺）立方米/平方米-产品HW17危险废物（表面处理废物）等千克/平方米-产品3460金属表面处理及热处理加工制造业产排污系数表（续3）产品名称原料名称工艺名称规模等级污染物指标单位镀镍件结构材料：钢铁工件工艺材料：镀镍电镀液及其添加剂、酸碱液等镀前处理-电镀-镀后处理所有规模工业废水量吨/平方米-产品化学需氧量克/平方米-产品石油类克/平方米-产品氰化物克/平方米-产品工业废气量（工艺）立方米/平方米-产品HW17危险废物（表面处理废物）等千克/平方米-产品注：①确定产品后，以“工艺”为主线，查找与该工艺及企业规模等级相对应的产排污系数值。采用“有氤电镀工艺”时，氤化物的产排污系数取值按本表执行；采用“无氤电镀工艺”时，若被核查企业在热处理、热浸镀锌及粉