中草药分析-复杂有机物分析与研发启发

丹参的化学成分研究

水溶性的酚酸类化合物

脂溶性的二萜醌类化合物第一页，共21页。脂溶性的二萜醌类化合物

至今为止，关于丹参脂溶性化学成分的研究已相当透彻和深入,已从丹参中分离出数十种丹参酮类化合物。

第二页，共21页。1.3.1水溶性的酚酸类化合物

第三页，共21页。1.3.2丹参酮的全合成

至今为止已有数十条关于丹参酮的全合成路线，如Kakisawa法、JunningLee法等，它们有许多共同点，又有各自不同的合成策略和技巧。虽然关于丹参酮的全合成在实验室研究阶段已相当成熟，但由于丹参酮结构上的复杂与特殊性，在实际中还存在着合成步骤繁琐、试剂难得、产率低、成本高等诸多问题，还有待于解决，以实现工业应用。JunningLee,etal.JournalofOrganicChemistry(1992),57(20),5301-12JunningLee,etal.JournalofOrganicChemistry(1990),55(17),4995-5008JunningLee,etal.JournaloftheAmericanChemicalSociety(1989),111(4),1522-4第四页，共21页。2.1林芝丹参(绒毛鼠尾草)TherootsofSalviacastaneaDielsf．tomentosaStib第五页，共21页。2.2西藏林芝地区产丹参活性成分的分离与鉴定

丹参酮类化合物的分离流程图第六页，共21页。2.3所分离化合物的结构式第七页，共21页。2.3所分离化合物的结构式所有化合物经1HNMR、13CNMR-DEPT、MS、IR等手段确定第八页，共21页。2.4.1化合物S2的晶体结构Cryptotanshinone化合物S2的晶体结构Orthorhombic

空间群：P2(1)2(1)2

a=14.414(6)Å

α＝90.00º

b=21.313(8)Åβ＝90.00º

c=9.830(4)Å

＝90.00º

V=3019.9(19)Å3

Z=8

第九页，共21页。化合物S2的空间堆积图分子间作用：π···π堆积作用、弱氢键第十页，共21页。2.4.2化合物S3的单晶结构

Monoclinic

空间群：P2(1)

a=9.184(3)Å

α＝90o

b=13.384(5)Åβ＝105.720(7)o

c=13.637(5)Å

＝90.00º

V=1613.7(10)Å3

Z=4

存在C(16)-H(16)···O(1);C(20)-H(20B)···O(2);C(36)-H(36)···O(6);C(18)-H(18C)···O(7)四种氢键和

π···π堆积作用第十一页，共21页。化合物S11的单晶结构

triclinic空间群：P-1

a=7.9225(14)Å

α＝90o

b=8.0119(14)Åβ＝86.251(3)o

c=11.756(2)Å

＝64.422(2)o

V=669.2Å3

Z=2

几乎共平面的分子结构，A环为扭船式构象第十二页，共21页。化合物S11的晶胞堆积图

分子间主要作用力：π···π堆积作用第十三页，共21页。3.1研究生物活性物质化学转化的意义

3.1.1.有助于从分子水平上了解药物的作用机制

丝裂霉素的抗癌作用机制

3.1.2有助于了解药物在体内的代谢转化有助于弄清药物间的相互反应，指导临床合理用药3.1.4为药物设计和结构修饰提供了理论依据和手段

第十四页，共21页。3.2丹参酮ⅡA与醛类的反应研究

ThereactionsoftanshinoneⅡAwithsubstitutedaromaticaldehydes

第十五页，共21页。ThereactionsoftanshinoneⅡAwithterephalicaldehyde

丹参酮ⅡA与对苯二甲醛的反应第十六页，共21页。3.2.2丹参酮ⅡA与醛类反应的机理研究

ThereactionmechanismoftanshinoneⅡAwithaldehydes

第十七页，共21页。3.3.1.1丹参酮ⅡA与对醌类化合物的反应

ThereactionsoftanshinoneⅡAwithp-quinones

第十八页，共21页。3.3.1.2丹参酮ⅡA与对醌反应的机理研究

Themechanismofthereactions