醇酚醚公开课课件

4/7/2023

第七章醇酚醚1一、醇（一）命名（二）物理性质（三）化学性质1、似水性2、与无机酸的作用3、脱水反应4、氧化或脱氢5、邻二醇与高碘酸的作用

（四）重要代表物

第七章醇酚醚二、酚（一）命名（二）物理性质（三）化学性质1、酸性2、酚醚的生成3、显色反应4、氧化5、芳环上的取代反应

（四）重要代表物4/7/2023

第七章醇酚醚2三、醚

（一）命名（二）物理性质（三）化学性质1、醚键的断裂2、形成盐与络合物3、形成过氧化物

（四）环醚1、环氧乙烷2、1，4-二氧六环与四氢呋喃3、冠醚4/7/2023

第七章醇酚醚3羊金4/7/2023

-醇-

5一、醇由于氧的电负性大于碳，醇分子中的C-O键是极性键，ROH是极性分子。醇的结构O原子sp3杂化4/7/2023

-醇-

61.醇的分类①伯、仲、叔醇

②饱和醇、不饱和醇、芳香醇

(一)醇的分类、同分异构和命名③一元醇、二元醇…多元醇4/7/2023

-醇-

72.醇的异构有碳架异构和官能团位置异构。3.醇的命名习惯命名法饱和一元醇的通式CnH2n+1OH4/7/2023

-醇-

9（二）物理性质①沸点：原因：ROH分子间可形成氢键思考:乙二醇和甘油的沸点高低?答案:乙二醇198℃丙三醇290℃CH3OH（分子量32）：65℃CH3CH3

（分子量30）：-88℃4/7/2023

-醇-

10②溶解度：

醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇与水混溶，C4以上随C数↑，溶解度↓。

原因：a.醇与水可形成分子间氢键：

b.随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。4/7/2023

-醇-

11（三）化学性质醇反应性的总分析氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐钅羊4/7/2023

－醇－132、与无机酸的作用醇与酸失水生成酯。有机酸有机酸酯4/7/2023

－醇－14①与硝酸的反应醇与浓硝酸或发烟硝酸作用生成硝酸酯4/7/2023

－醇－15②与硫酸的反应

高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。无色液体，剧毒甲基化试剂4/7/2023

－醇－17④与氢卤酸的反应4/7/2023

－醇－18醇与HX反应时，常伴有重排现象

4/7/2023

－醇－194/7/2023

－醇－21卢卡斯(Lucas)试剂：浓HCl／无水ZnCl2应用－伯、仲、叔醇的区别方法生成的RX不溶于卢卡试剂出现浑浊或分层现象4/7/2023

－醇－223、脱水反应醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。醇的脱水反应活性：3°R-OH>2°R-OH>1°R-OH烯烃水合反应的逆反应4/7/2023

－醇－23醇分子内脱水反应－制备烯烃的方法1)主要生成札依切夫烯特点4/7/2023

－醇－25醇分子间脱水反应－制备简单醚140ºC4/7/2023

－醇－264、氧化与脱氢

氧化伯醇→醛→羧酸仲醇→酮叔醇→不被氧化4/7/2023

－醇－295、邻二醇与高碘酸的作用

可用于多羟基化合物结构分析；反应是定量地进行的，可用来定量测定1，2-二醇的含量。

邻二醇能被高碘酸(HIO4)氧化。具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。4/7/2023

－醇－30（四）重要代表物1、甲醇（CH3OH）又名木醇，木酒精甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体，略有酒精气味。相对密度0.792(20/4℃)，沸点64.5℃用途

甲醇用途广泛，是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工，塑料等领域，用来制造甲醛、等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一。毒性:工业酒精中大约含有4%的甲醇，被人饮用后，就会产生甲醇中毒。甲醇的致命剂量大约是70毫升。甲醇的中毒机理是，甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸（俗称蚁酸），然后对人体产生伤害。饮用烈性酒服用小苏打解毒4/7/2023

－醇－312、乙醇（C2H5OH）无色、透明，具有特殊香味的液体（易挥发），密度比水小，能跟水以任意比互溶用途1．燃料

2．有机溶剂

3．化工原料

4．饮料

5．医用消毒剂(75%)

吸收与代谢乙醇胃和小肠的毛细血管血液肝脏(乙醇脱氢酶)乙醛乙酸CO2H2ONa2Cr2O7(H+)Cr(Ⅵ)→Cr(Ⅲ)黄色

绿色4/7/2023

－醇－323、丙三醇（HOCH2CH(OH)CH2OH）又称甘油外观与性状：无色粘稠液体,无气味,能吸潮。

熔点(℃)：20

沸点(℃)：182(2.7KPa)

相对密度(水=1)：1.26(20℃)

主要用途：

用于气相色谱固定液及有机合成,也可用作溶剂、气量计及水压机减震剂、软化剂、抗生素发酵用营养剂、干燥剂、保湿剂等。4/7/2023

－醇－335、环己六醇（C6H12O6）又称肌醇主要用途主要用于医药工业和制造高级化妆品。目前多用于治疗肝硬化症、脂肪肝、肝炎、血管硬化、胆固醇过高等症，具有促进细胞生长和防止老化的医疗作用。近年来，又用它为原料制造出一系列高级化妆品。在发酵和食品工业中，肌醇还用于各种菌种的培养和促进酵母的生长等。外观为白色结晶粉末，熔点225～227℃。4/7/2023

－酚－34二、酚（一）酚的结构与命名

羟基直接与芳环相连者称为酚,通式为ArOH。如苯酚：C6H5OH羟基与芳环的侧链上饱和碳原子相连者称为芳醇。如苯甲醇：C6H5CH2OHp-共轭

①苯环上电子云密度增加；②酚羟基氢的离解能力增强。OHOHDH

=

66.9

kJ/molCH3CCH2OHCH3CCH3ODH

=

-58.6

kJ/molH4/7/2023

－酚－35酚也存在烯醇式-酮式互变异构（稳定）（稳定）4/7/2023

－酚－36命名原则是以芳环的名称加“酚”字，如有取代基，再加上取代基的名称和位次。特殊情况下按次序规则把羟基看作取代基。

间甲苯酚m-methylphenol

对甲苯酚p-methylphenol3-甲基-4-叔丁基苯酚3-methyl-4-butylphenol4/7/2023

－酚－37对羟基苯磺酸

5-甲基-2-萘酚2-(3-羟基苯基)-1-丙醇4/7/2023

－酚－38（二）酚的物理性质

低熔点固体或高沸点液体。溶解性：在水中有一定的溶解度。如:苯酚9g/100mlH2O，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。熔、沸点：酚分子间能形成氢键，与分子量相近的芳烃相比具有较高的沸点和熔点。

4/7/2023

－酚－39（三）酚的化学性质

1、酸性4/7/2023

－酚－40苯环上取代基不同，酚的酸性不同给电基团，不利于负电荷分散，使苯氧负离子稳定性降低而酚酸性减弱吸电基团，有利于负电荷分散，使苯氧负离子稳定性增高而酚酸性增强4/7/2023

－酚－41酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。2、酚醚的生成亲核试剂--酚负离子(PhO-)4/7/2023

－酚－423、与FeCl3的显色反应大多数酚能与FeCl3溶液发生反应，生成带颜色的络离子，称显色反应或颜色反应。不同的酚所得产物的颜色不同，故此反应可用来鉴定酚。具有烯醇式结构的化合物大多可与三氯化铁溶液发生颜色反应紫色4/7/2023

－酚－434、氧化反应酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。多元酚更易被氧化。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂4/7/2023

－酚－44①卤代反应：活性高，在水体系中产生多卤代产物5、芳环的亲电取代反应（白）可用于鉴定4/7/2023

－酚－45②硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般产率偏低

苦味酸4/7/2023

－酚－46邻硝基苯酚和对硝基苯酚可方法分开邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。用水蒸气蒸馏4/7/2023

－酚－47（四）重要代表物1、苯酚（C6H5OH）又称石炭酸无色或白色晶体，有特殊气味【用途】

用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。作外科消毒剂消毒能力大小的标准（石炭酸系数）。有毒，具有腐蚀性，在空气中变粉红色。实验室检验溴（生成白色沉淀２，４，６－三溴苯酚，十分灵敏）FeCl3（生成［Fe(C6H5O)6]3-络离子呈紫色）．

4/7/2023

－酚－482、甲苯酚（C7H8OH）医用消毒剂-来苏儿（煤酚皂液或甲酚皂溶液）甲酚是邻、间、对甲苯酚的混合物煤酚皂液的杀菌能力与苯酚相似4/7/2023

－醚－49三、醚一、醚的结构与命名结构分子中含有醚键(C－O－C)的化合物叫做醚。R=R1，简单醚，如：CH3－O－CH3R≠R1，混合醚，如：

CH3CH2－O－CH3sp3脂肪醚与含相同碳原子数的醇互为异构体（官能团异构）4/7/2023

－醚－50①习惯命名法：（常用，适用于简单醚）简单醚混醚O二苯醚CH3CH2OCH2CH3乙醚醚的命名（分子较小的简单脂肪醚中的“二”常省略）4/7/2023

－醚－51②系统命名法：（不常用，适用于复杂醚）将RO－当作取代基，以烃为母体：OCH3CH=CH-CH3对甲氧基丙烯基苯烃基之一为芳环的，以芳环为母体4/7/2023

－醚－52环状醚：

1,4-环氧丁烷4/7/2023

－醚－53（二）物理性质①相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。②水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键：乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。③极性：4/7/2023

－醚－54醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。

醚的化学性质比较稳定，但醚比烷烃活泼！

（三）化学性质4/7/2023

－醚－551、盐的生成盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。思考题:利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。答案：用浓硫酸洗。弱碱强酸盐+4/7/2023

－醚－56醚可与缺电子试剂形成络合物BF3Lewis酸AlCl34/7/2023

－醚－572、醚键的断裂醚与浓酸（HBr、HI）作用，可使醚链断裂：伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行：醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。4/7/2023

－醚－58叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行：芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷

4/7/2023

－醚－593、过氧化物的生成

使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。方法如下：(A):KI-淀粉试纸,变蓝色则证明过氧化物存在;(B):使FeSO4、KCNS溶液变红色［Fe(CNS)6]3+则证明过氧化物存在过氧化物容易爆炸4/7/2023

－醚－60除去过氧化物的方法：5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。防止过氧化物的生成：①将乙醚贮存于棕色瓶中；②在乙醚中加入铁丝（还原剂）。4/7/2023

－醚－61（四）环醚1、环氧乙烷4/7/2023

－醚－62乙二醇乙二醇醚乙醇胺①②合成比R多两个C的化合物4/7/2023

－醚－632、四氢呋喃与1，4-二氧六环:::与水混溶，且溶于多数有机溶剂。性质稳定，是常用的溶剂。在空气中能生成爆炸性过氧化合物。4/7/2023

－醚－643、冠醚

4/7/2023

－醚－65冠醚的合成

Pedersen,与Cram和Lehn获1987年诺贝尔化学奖4/7/2023

－醚－66冠醚与金属离子所形成的络合物可溶于低极性的有机溶剂，并且随带着负离子一起进入有机溶剂中。4/7/2023

－醚－67相转移催化剂能使互不相溶的两相中的物质发生反应或加速反应的催化剂。4/7/2023

－醚－684/7/2023

－醚－69第七章作业答案及课堂测试有机化学

OrganicChemistry第七章作业答案P152-1558.5完成下列转化有机化学

OrganicChemistry有机化学

OrganicChemistry8.6用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物b.c.CH3CH2OCH2CH3,CH3CH2CH2CH2OH,CH3(CH2)4CH3答案：浓H2SO4和K2Cr2O7d.CH3CH2Br,CH3CH2OH答案：浓H2SO4

答案：Ag(NH3)2+答案：FeCl3有机化学

OrganicChemistry8.9写出下列反应的主要产物或反应物有机化学

OrganicChemistryHIO4CH3COH+CH3CH2CHO=OOHCH3C-CHCH2CH3=OHIO4CH3CCH2CH2CH2CHO=OCH3

OHOH有机化学

OrganicChemistry8.104－叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？答案：用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚有机化学

OrganicChemistry分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与稀硫酸作用得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。答案：8.11有机化学

OrganicChemistry第七章测试1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，