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电池基础知识很经典哦第1页,共92页,2023年,2月20日,星期一内容安排电化学常识电化学应用电池的基础知识锂电池基础知识分类历史研究内容基本理论原电池原理电池第2页,共92页,2023年,2月20日,星期一第一部分电化学基础知识

第3页,共92页,2023年,2月20日,星期一化学分类无机化学有机化学物理化学→分析化学高分子化学核化学生物化学电化学

-----→化学热力学结构化学量子化学化学动力学光化学溶液、胶体和表面化学电池电解池第4页,共92页,2023年,2月20日,星期一电化学名词1电化学→研究电现象与化学现象之间内 在联系的学科电化学系统→电极+电解质

第5页,共92页,2023年,2月20日,星期一电化学名词2电极学→电极的平衡性质和通电后的极 化性质,即电极和电解质界面 上的电化学行为电解质学→电解质的导电性质、离子的 传输性质、参与反应离子的 平衡性质第6页,共92页,2023年,2月20日,星期一电化学起源1791年意大利的伽伐尼发现以金属片接触青蛙腿部肌肉时,有收缩的现象发生。第7页,共92页,2023年,2月20日,星期一伏打电池上述现象1799年被意大利的伏打捕捉到并加以研究,发明了世界上第一个电池----伏打电池,即原电池。第8页,共92页,2023年,2月20日,星期一原电池原理及应用第9页,共92页,2023年,2月20日,星期一原电池的原理较活泼的金属发生氧化反应,电子从较活泼的金属(负极)流向较不活泼的金属(正极)化学能转变为电能的装置电极电极材料电极反应反应类型得失电子的粒子电子流动方向负极锌片Zn-2e-==Zn2+氧化反应Zn原子Zn片→Cu片正极铜片2H++2e-==H2↑还原反应H+离子第10页,共92页,2023年,2月20日,星期一组成原电池的条件有两种活动性不同的金属(或一种是非金属导体)作电极电极材料均插入电解质溶液中两极相连形成闭合电路第11页,共92页,2023年,2月20日,星期一正负极与阴阳极阴极:发生还原反应的电极,得电子阳极:发生氧化反应的电极,失电子正极:电势较高的电极负极:电势较低的电极电池:正极→阴极负极→阳极电解池:正极→阳极负极→阴极第12页,共92页,2023年,2月20日,星期一电流与离子的流向当电池中有电流通过时,电解质中的离子在电场的作用下作定向移动阴离子总是移向阳极阳离子总是移向阴极整个电流在溶液中的传导是由阴、阳离子的移动共同承担的第13页,共92页,2023年,2月20日,星期一电子流动第14页,共92页,2023年,2月20日,星期一电流第15页,共92页,2023年,2月20日,星期一电化学应用化学电源金属防腐蚀:大部分金属腐蚀是电化学腐蚀机械工业:电镀、电抛光、电泳涂漆环境保护:电渗析除去氰、铬离子等污染物电解、电冶炼工业生命科学:如肌肉运动、神经的信息传递都涉 及到电化学机理第16页,共92页,2023年,2月20日,星期一第二部分

电池的基本知识第17页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池分类依据电解质种类电池所用正负极材料工作特性和储存方式第18页,共92页,2023年,2月20日,星期一以电解质种类分类:碱性电池→电解质以KOH溶液為主,如碱性 锌锰电池(俗称碱锰电池或碱性 电池)、镍镉电池和镍氢电池等酸性电池→电解质以硫酸水溶液为主,如铅 酸电池中性電池→电解质为盐溶液,如锌锰电池和 海水电池有机电解质电池→电解质为有机溶液,如锂 电池、锂离子电池第19页,共92页,2023年,2月20日,星期一以电池所用正负极材料分类:锌系列电池→锌锰电池和锌银电池等镍系列電池→镍镉电池和镍氢电池等铅系列電池→铅酸电池等锂系列電池→锂离子电池和锂锰电池等二氧化锰系列電池→锌锰电池和碱锰电池空气(氧气)系列電池→锌空气电池

第20页,共92页,2023年,2月20日,星期一以工作特性和储存方式分类:一次电池→又称原电池,即不能再次充电的电池,如锌锰电池和锂电池等二次电池→又称蓄电池,即可充电电池,如铅酸电池、镍镉电池、镍氢电池和锂离子电池等燃料電池→正、负极本身不包含活性物质,活性材料连续不断从外部加入的电池储备电池→电池储备时不直接接触电解质,直到电池使用时,才加入电解液,如镁氯化银(海水电池)。

第21页,共92页,2023年,2月20日,星期一一次电池:锌锰电池:Zn|NH4Cl,ZnCl2|MnO2(C)碱性锌锰电池:Zn|KOH,K2[Zn(OH)4|MnO2(C)锌银电池:Zn|KOH|Ag2O锂锰电池:Li|LiClO4(PC,DME)|MnO2(C)锌空气电池:Zn(Hg)|NH4Cl,ZnO|O2(C)第22页,共92页,2023年,2月20日,星期一二次电池蓄电池(二次电池):电极反应可逆特点:可循环使用例:铅酸电池Pb∣H2SO4∣PbO2镉镍电池Cd∣KOH∣NiOOH铁镍电池Fe∣KOH∣NiOOH氢化物镍电池MH/∣KOH∣NiOOH第23页,共92页,2023年,2月20日,星期一四种主要的二次电池第24页,共92页,2023年,2月20日,星期一镍镉、镍氢、锂离子电池性能对比

技术参数

镍镉电池

镍氢电池

锂离子电池

工作电压(V)

1.2

1.2

3.6

重量比能量(Wh/Kg)

50

65

105-140

体积比能量(Wh/l)

150

200

300

充放电寿命(次)

500

500

1000

自放电率(%/月)

25-30

30-35

6-9

有无记忆效应

有无污染

第25页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池组成11)电极:电池的核心部分,由活性物质添加剂和导电骨架组成活性物质要求:比容量高;电化学活性高;在电解液中化学稳定性好;导电骨架要求:集流性能好,分布均匀,柔软性好.

第26页,共92页,2023年,2月20日,星期一集电体第27页,共92页,2023年,2月20日,星期一活性物质第28页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池组成22)电解质:主要组成之一,传递正、负极之间电荷稳定性强;比电导高,欧姆压降小;化学稳定性高。第29页,共92页,2023年,2月20日,星期一电解液第30页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池组成33)隔膜:正、负电极之间,避免正、负极活性物质直接接触在电解液中稳定性好;电子缘绝体,离子导体;常用PP、尼龙;强度高,透气性好,耐氧化能力强,耐高、低温能力强第31页,共92页,2023年,2月20日,星期一隔膜第32页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池组成44)外壳(case):要求:机械强度、耐振动、耐冲击、能耐高、低温变化和电解液的腐蚀。第33页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池原理例:镉—镍电池工作原理化学能电能成流反应2NiOOH+Cd+2H2O2Ni(OH)2+Cd(OH)2

NiOOH+2H2O+e-Ni(OH)2+OH-Cd+2OH-–2e-Cd(OH)2放充放充放充

第34页,共92页,2023年,2月20日,星期一充电第35页,共92页,2023年,2月20日,星期一放电第36页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池基本概念1短路:电流不经负载而由电源一端直接回到另一端,导致电路中电流猛烈加大,这就叫短路。断路:电路中电流不通叫断路。电流强度:单位时间内通过导体某一截面,电荷量的代数和,常用字母“A”表示。电压:水要有水位差才能流动,同样的,要使电荷作有规则的移动,必须在电路两端有一个电势差,这个电势差叫电压。常用字母“V”表示。第37页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池基本概念2电流:在电场力的作用下,自由电子或离子所发生的有规则地运动称为电流。电阻:电子在物体内移动所遇到的阻力叫电阻。电阻单位是欧姆,常用字母“Ω”表示。第38页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池的性能11、电动势:两电极电势之差(平衡电极电法)第39页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池的性能22、内阻:R=RΩ+Rf

电池的内阻:是指电池在工作时,电流流过电池内部所受到的阻力。RΩ:电极材料、电解液、隔膜及各部分零件的接触内阻;Rf:正、负极活性物质进行电化学反应时所引起的内阻,包括电化学极化和浓差极化所引起的电阻之和;Rf与活性物质本身、电极结构、制造工艺、电池工作条件等因素相关。第40页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能33、开路电压、工作电压1开路电压:是指电池在非工作状态下,即电路中无电流流过时,电池正负极之间的电势差。工作电压:又称端电压,是指电池的工作状态下,即电路中有电流,流过时电池正负极之间的电势差。

V=V开—IR第41页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能33、开路电压、工作电压终点电压:电池在放电过程中,电压下降到不宜再继续放电的工作电压为终点电压。如再继续使电池放电则称之为过放。过放对电池性能会产生破坏性影响,是导致电池零电压及综合性能下降的主要原因,在电池的检测和使用过程中,应尽量避免过放。中点电压:是指电池以一定的倍率放电至终点电压的时间之中点的电池电压。第42页,共92页,2023年,2月20日,星期一开路电压第43页,共92页,2023年,2月20日,星期一标称电压第44页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池电压第45页,共92页,2023年,2月20日,星期一放电终止电压第46页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能44、容量、比容量:理论容量(Co)(活性物质100%利用):Co=26.8n=1/kmo(Ah)mo为活性物质的质量;M为活性物质分子量;n为成流反应得失电子数;26.8为常数1克当量活性物质反应时所放出电量;实际容量(C):C=∫0TIdT恒流:IT恒阻:∫0TVdT额定容量(C额):设计和制造电池时,规定或保证电池在一定放电条件下应该放出的最低限度的容量。第47页,共92页,2023年,2月20日,星期一容量第48页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池能量第49页,共92页,2023年,2月20日,星期一放电深度第50页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能55、能量,比能量:理论能量(a、活性物质100%利用;b、电极反应处于平衡状态):

Wo=Co·E实际能量:W=∫0TIVdT比能量:体积比能量:W体=(Wh/L)重量比能量:W重=(Wh/l)第51页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能66、贮存性能和循环寿命:贮存性能:(自放电)电池的贮存性能是衡量电池综合性能稳定程度的一个重要参数,电池经过一定时间的贮存后,允许电池的容量及内阻有一定程度的变化。电池自放电与活性物质本身、电极结构、制造工艺、电池工作条件等因素相关。循环寿命:充、放电循环的数目。第52页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能77、充放电效率和充放电倍率充电效率:指电池在充电过程中所消耗的电能转化成电池所能储存的化学能程序的量度。放电效率:指电池在一定的放电条件下放电至终点电压所放出的实际电量与电池的额定容量之比。充放电倍率:是指电池在规定的时间内放出其额定容量时所需要的电流值,它在数值上等于电池额定容量的倍数,通常的字母是用C表示。时率:又称小时率:是指电池以一定的电流放完其额定容量所需要的小时数。

第53页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池性能88、内压内压:指电池的内部气压,是密封电池在充放电过程中,产生的气体所致,主要受电池材料制造工艺、电池结构等因素影响。第54页,共92页,2023年,2月20日,星期一第三部分锂离子电池基本知识第55页,共92页,2023年,2月20日,星期一锂离子电池结构锂离子聚合物电池方形锂离子电池第56页,共92页,2023年,2月20日,星期一三种锂电池结构比较

软包装锂离子电池硬包装锂离子电池锂聚合物电池外

壳铝塑复合膜外壳铝壳或钢壳方型和钢壳圆柱型铝塑复合膜外壳电

芯卷绕式电芯卷绕式电芯叠片式或卷绕式电芯电解质含锂盐的液态电解质含锂盐的液态电解质含锂盐的凝胶态电解质特

点轻巧,电池尺寸可根据实际应用需要灵活改变,厚度可薄至1.0mm以下,长度可达到100mm以上电池较重;在制造薄型大面积电池方面受到限制轻巧,电池尺寸可根据实际应用需要灵活改变,厚度可薄至1.0mm以下,长度可达到100mm以上第57页,共92页,2023年,2月20日,星期一性能比较

软包装锂离子电池硬包装锂离子电池锂聚合物电池体积能量密度优良差重量能量密度优良良大电流放电性能优优良低温放电性能优优差安全性能良差优注:优、良、差的比较是相对该三种电池而言,不涉及其它种类电池第58页,共92页,2023年,2月20日,星期一锂离子电池的特点

锂离子蓄电池的一般特性:

1、体积及质量的能量密度高;其能量密度大于300Wh/L,比能量达110~120Wh/kg,分别是Ni/Cd、Ni/MeH电池的2.5和1.5倍

2、寿命长(大于1200次充、放电),

3、单电池的输出电压高,为4.2V;

3、自放电率小,可实现快速充放电,也可做成大容量的电池组。

4、在60℃左右的高温下也可以使用;

5、无记忆效应

6、不含有毒物质等。第59页,共92页,2023年,2月20日,星期一锂离子电池的性能锂离子电池与其它二次电池性能比较性能阶段Li-IonNi/CdNi/MH电池能量密度现在240~260134~155190~197(Wh/L)将来400240280比能量(Wh/kg)现在100~11449~6059~70将来1507080平均电压(V)

3.61.21.2电压范围(V)

4.2~3.51.4~1.01.4~1.0使用寿命现在500~1200500500(次)将来150010001000优点

高电压,高比能,自放电小,污染小高功率,快充,成本低高功率,高比能,污染小缺点

成本高记忆效应,Cd污染成本高,自放电大第60页,共92页,2023年,2月20日,星期一锂离子电池的市场1全世界锂离子电池应用分析(单位:百万颗)应用别1997199819992000200120022003所占比例(%)笔记型计算机74.8105.9155.1191.8241.4296.1367.447.7数字调制解调器0.91.82.85.28.81116.92.2行动电话93.7124.4167.9143.1188.9238285.637.1摄录像机1822.327.235.444.253.655.17.2数字式相机0.71.61.72.93.54.250.7迷你光驱3.65.78.613.417.32227.43.6掌上型终端机3.34.867.78.611.212.51.6合计195266.5369.3399.5512.7636.1769.9100第61页,共92页,2023年,2月20日,星期一锂离子电池的市场2全世界小型二次电池长期需求量年代1997199819992000200120032005镍镉电池(亿颗)1098.27.67.26.86.6镍氢电池(亿颗)6.16.46.56.56.66.66.7锂离子电池(亿颗)1.92.63.745.17.79.7锂离子电池占有率(%)11152022273642第62页,共92页,2023年,2月20日,星期一BYD的电池的市场Li-ionNi-CdNi-MH2002SANYOSONYBYDPANASONICSAMSUNGGSTOSHIBA2002SANYOPANASONICBYDGPIYUASASAFT2002BYDSANYOPANASONICSAFTGPI2001SANYOSONYPANASONICBYDGSTOSHIBASAMSUNG2001SANYOPANASONICBYDMAXELLGPIYUASASAFT2001SANYOBYDPANASONICSAFTGPI第63页,共92页,2023年,2月20日,星期一全球锂离子电池生产厂商及客户:第64页,共92页,2023年,2月20日,星期一原理1:

锂离子二次电池的正负极都是插入化合物,以LiyMnYm表示负极材料,LizAvBw表示正极材料,则反应式可表示为:

负极:LiyMnYm+xLi++xe-=Lix+yMnYm

正极:LizAvBw=Liz-xAvBw+xLi++xe-

总反应:

LiyMnYm+LizAvBw=Lix+yMnYm+Liz-xAvBw第65页,共92页,2023年,2月20日,星期一原理2

锂离子二次电池反应的实质为一个Li+浓差电池:充电时,Li+从正极化合物中脱出并嵌入负极晶格,正极处于贫锂态;放电时,Li+从负极脱出并插入正极,正极为富锂态。为保持电荷的平衡,充、放电过程中应有相同数量的电子经外电路传递,与Li+一起在正负极间迁移、使正负极发生氧化还原反应,保持一定的电位。工作电位与构成电极的插入化合物的化学性质、Li+的浓度有关。这种充、放电过程似一把摇椅,故锂离子二次电池又称摇椅电池(RockingChairBatteries,简称为RCB)。第66页,共92页,2023年,2月20日,星期一原理3

锂离子电池的电化学反应原理及特性:充电时:Li+从正极逸出,嵌入负极放电时Li+则从负极脱出,嵌入正极。以LiCoO2为正极材料,石墨为负极材料的锂离子电池,充放电反应式为:

第67页,共92页,2023年,2月20日,星期一工作原理图

充电

放电第68页,共92页,2023年,2月20日,星期一

第四部分锂离子电池主要原材料第69页,共92页,2023年,2月20日,星期一正极材料

锂离子电池常用的正极材料:

1、锂钴氧化物LiCoO2

2、锂镍氧化物LiNiO23、锂锰氧化物LiMn2O44、其它正极材料:纳米正极材料,共混电极,钒氧化物,其他层状化合物

我们采用是:LiCoO2第70页,共92页,2023年,2月20日,星期一负极材料

锂离子电池常有的负极材料:

1、石墨和改性石墨

2、高度石墨化碳

3、不含氢无序碳

4、含氢无序碳

我们生产中采用的是:石墨和改性石墨第71页,共92页,2023年,2月20日,星期一电解液

锂离子电池常用的电解液为:目前锂离子二次电池主要使用的锂盐有:LiClO4、LiAsF6、LiPF6等,一般将它们溶解于非质子性的有机溶剂中,如PC(碳酸丙烯酯)、EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、THF(四氢呋喃)、DME(乙二醇二甲醚)等,为了改善性能常采用混合有机溶剂。

我们生产采用的是:LiPF6溶于DMC中

第72页,共92页,2023年,2月20日,星期一隔膜纸

锂离子电池常用的隔膜材料为:

1、PP(聚丙烯微孔膜)

2、PE(聚乙烯微孔膜)

3、PP/PE/PP(聚丙烯聚乙烯微孔膜)

我们生产采用的是:PP和PE纸第73页,共92页,2023年,2月20日,星期一第五部分锂离子电池生产流程第74页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池生产流程1、配料将活性物质、导电剂、粘结剂、溶剂按照一定的比例均匀的混合在一起,配制成溶浆料的过程。

2、拉浆通过设备将配置好的浆料均匀的粘附在集流体上的过程。

3、制片将拉浆制成的大片采用不同的设备制成满足工艺要求的卷绕的极片的过程。

第75页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池生产流程4、卷绕将极片、隔膜纸按照一定的层次,通过设备卷绕在一起并放入电池外壳内的过程

5、焊接通过设备将电池的盖板和壳体焊接在一起的过程,

6、注液将电解液注入电池壳体的过程第76页,共92页,2023年,2月20日,星期一电池生产流程7、化成电池制造后,通过一定的充放电方式将内部正负极活性物质激活,改善电池的充放电性能及自放电、贮存等综合性能的过程称为化成。注:电池经过化成后才能体现其真实性能。

8、封口通过一定的方法将注液孔密封起来的过程。

9、分容:电池在制造过程中,因工艺原因使得电池的实际容量不可能完全一致,通过一定的充放电制度检测,并将电池按容量分容的过程称为分容。第77页,共92页,2023年,2月20日,星期一

第六部分

锂离子电池的性能第78页,共92页,2023年,2月20日,星期一容量

对锂离子电池容量影响的因素有:正极活性物质的含量(负极活性物质的含量);电解液的组成与配比和活性物质的匹配性;

SEI膜的形成情况;

H2O的含量;第79页,共92页,2023年,2月20日,星期一循环寿命电池寿命是评价电池优劣的一个重要指标,一般以电池容量降低到某一特定值的充、放电循环次数来度量。影响因素有:

1、电极材料;可逆性好,充、放电循环中结构变化小的电极材料可使电池的寿命长

2、电解质种类及配比、锂盐的选择和溶剂的配比可影响SEI膜的质量,凡可提高SEI膜的质量者则又利于延长电池寿命;若在初次充电中电压未达到Li+的嵌入电压之前SEI膜就已形成,则电极的稳定性就提高;第80页,共92页,2023年,2月20日,星期一循环寿命

3、充放电速率;加入添加剂、低速率放电利于延长电池寿命;

4、放电深度;放电太深可使负极达到锂的析出电位,发生锂沉积,这时正极中的Li+向电解液中逸出,形成死锂。

5、温度;在低温下,SEI膜形成慢,以溶剂还原为主,锂盐的还原速度变慢,溶剂还原产物的沉积更为有序致密,电极钝化更有效,利于延长电池的寿命。

6、H2O的含量。第81页,共92页,2023年,2月20日,星期一自放

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