药物合成考试题及答案

第一章卤化反应试题

一.填空题。（每空2分共20分）

l.CV2和外与烯煌加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过

渡态可能有两种形式：①（桥型卤正离子）②（开

放式碳正离子）

2.

在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，革醇可直接用（浓HC1）或

（HC1）气体。而伯醇常用（LUCas

）进行氯置换反应。

3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）｛增多，减少，不变｝,

烯煌与卤素反应以（对向加成

）机理为主。

4在卤化氢对烯煌的加成反应中，HI、HBr、HC1活性顺序为

（HI>HBr>HCl）

烯煌RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHC1的活性顺序为

RCII=CII2>CII2=CH2>C112=CHC1)

NBS/CC1

-----►

5写出此反应的反应条件-----------(hv.4h)

Ph3CCH2CH=CH2------------►Ph3CCH=CHCH2Br5

二.选择题。（10分）

1.下列反应正确的是（B）

A.

CH3

、

~C-CH+Br2/C=C

BrBr

CI2/NaOH/H2O,OH

BoHgCI2/15~20℃"Cl

HCICl

HC=HC-(CH)3

23A(CH3)3C-C-CH3

c.ArOH,25℃H

H

Br2

PhG-CH=CHaPh3C—C-CH2Br

32CCI/r,t.48h)吊

D.4

2.下列哪些反应属于SNl亲核取代历程（A）

(CH)CHBr+HOa(CH)CHOH+HBr

A.32232

CH2I+NaCNCH2CN+Nai

B.

-

CNH3+CH3CH2I-----------►CH3CH3NH4+|

P

CH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONa------------►CH3-CCCH°

D.HH

3.下列说法正确的是(A)

A、次卤酸新鲜制备后立即使用.

B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应，在醇中生成卤醇，在水溶液中生成

卤酸.

C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则，卤素加在双键取代基较

多的一端；

D、最常用的次卤酸酯：次氯酸叔丁酯(CH3)3COC1是具有刺激性的浅

黄色固体.

4.下列方程式书写不正确的是（D）

A.RCOOHP03aRCOCI+H3PO3

SOCI2

BRCOOH---------RCOCI+SO2+HCI

C9OOHCOOC2H5

C2H5OH,H2S。/

L4

D.Br

5、N-澳代乙酰胺的简称是（C）

A、NSBB、NBAC、NBSD、NCS

三.补充下列反应方程式（40分）

1

f-BuOCI/EtOH.

-55-0C*

2

NBS/(PhC°)2°2»CH3(CH2)2CHCH=CHCH3

CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3

CCI4/△,2hI

Br

3.

CH2=CHCH2C=CHBr2ABrCH2cHBrCH2c三CH

5.

PhBr

Br/Li/Br

PhC^==CCH3

AOAC/25℃

CH3

6.

HH

NBS/H'e一2

CH)Ph-

PhCH25℃,35min-

oH

10.

OH

lmolBr2/CS2

25C

2molBr2

t-BWNH2-70c

四.简答题（20分）

1.试从反应机理出发解释酮锻基的a-卤代在酸催化下一般只能进行一

卤代，而在碱催化时则直接得到a-多卤代产物。

参考答案：酸、碱催化瘦基a-卤代机理如下:

C

U

O

对于酸催化Q-卤代反应，在a-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻

滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下a-位吸电子基有

利于a-氢脱去而促进反应

五.设计题（10分）

1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：

参考答案:

SO3H

SO3H

综合试题

-选择题(10题，每题3分，共30分)

1卤代燃为燃化试剂，当燃基相同时不同卤代燃的活性次序是(D)

ARC1<RF<RBF<RIBRF<RBr<RI<RC1

CRF>RC1>RBr>RIDRF<RCI<RBr<RI

2燃化反应是用燃基取代有机分子中的氢原子,在下列各有机物中，常用的被燃化物有(D)

⑴醇(2)酚(3)胺类(4)活性亚甲基(5)芳煌

A⑴⑵(5)B(3)(4)(5)C⑴⑵(3)⑷D⑴⑵⑶(4)⑸

3不可以作为醇的氧烧化反应烧化剂的是(C)

A.CH3cH2clB.TSOCH3C.—CH3D.CH3COOH

4.以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的°是(B)

COOEt/COOEtCOOEt

cH2cl

aH2clbH2CX

COOEtCNEt

5下列关于环氧乙烷为燃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确的是(C)

A酸催化为双分子亲核取代

B碱催化为单分子亲核取代

C酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

D碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

6下列关于活性亚甲基化合物引入烽基的次序的说法，正确的是(A)

(1)如果引入两个伯始基，应先引入大的基团(2)如果引入两个伯煌基，应先引入小的基团(3)

如果引入一个伯煌基和一个仲煌基，应先引入伯煌基(4)如果引入一个伯煌基和一个仲煌基,

应先引入仲煌基

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(4)D(2)(3)

7卤代烧与环六甲基四胺反应的季钱盐，然后水解得到伯胺，此反应成为(B)

AWilliamson反应BDelepine反应CGabriel反应DUllmann反应

8下列各物质都属于相转移催化剂的一项是(C)

a二氧六环b三乙基节基漠化钱c冠醛d甲苯e非环多胺类fNBS

AaceBbdfCbeeDadf

9NH3与下列哪种有机物反应最易进行(B)

/CH3

A°=c、B

CH0CH3D

1()下列有关说法，正确的是(A)

(1)乌尔曼反应合成不对称二苯胺

(2)傅科煌基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻

(3)常用路易斯酸作为傅科烧基化反应的催化剂，活性顺序是

Acl3>FeC13>SnC14>TiC14>EnC12

(4)最常用的燃化剂为卤代燃和硫酸酯类

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(2)D(3)(4)

二完成下列反应(15题，每空2分，共30分)

4

6

CH2CN

GN

ot>

ll^l+Br(CH2)4Br——~►

85〜90c4h

7

0

00

HCI/H2O/彳'""'OH

CH3)-------------CH3NH2+(QJ^OH)

000

8

COOHCOOCH3

人/OH人"CH3

/>(CH3)2SO4/KOHQ)

CH3COCH3-

NH2

NH2

9

OMe

1

孑PhCH—CH2OH

PhCH一CH2上号■

\/+MeOH

OH

°CH3O*

PhCH—CH2OMe

10

Et2N(CH2)3CHCH3

ClNH

PhOH.

1+Et2N(CH2)3CH2NH2-

“Eh0人人人)

11

CHOH,HC1

/jT\(CH2)6N4/C6H5CI25f.—

-........>(O2N-/y-COCH：

O2N—y~COCH2Br----------------------------►

\=/33-38℃,Ih33-35℃,lh\/

12

14

三机理题（2题，共12分）

1在酸催化下，环氧乙烷为燃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。

酸催化反应:

HH-H

—c^—2CH——

CH32CH3—C^—^,CH2

2活性亚甲基C一烧基化反应属于SN2机理，以乙酰乙酸乙酯与1一浪丁烷反应为例,

写出其过程。

oOoo

CH3—c—CH2—C-OC2H5+n-BuBr02H5。2»CH3—C—CH—C-OC2H5

Bu-n

oO

nH

O-O

eC+

二HII

CH3—C-CH2—Bum

Bu-n

四合成题（2题，共22分）

1以F乙酰乙酸乙酯为原料合成非将体抗炎药舒林酸中间体3-（4-M

苯基）一2一甲基丙酸。

CH3

CH3ONa/CH3OH

+CH3cH(COOC2H5)2COOC2H5

Reflux,30minCOOC2H5

F

3-（4-氟苯基）-2-甲基丙酸

非常体抗炎药舒林酸的中间体

2以1,4一二滨戊烷为原料，利用Gabriel反应合成抗疟药伯胺唆

oo

还原反应

一.选择题。

1.以下哪种物质的还原活性最高(B)

A.酯B.酰卤C.酸酎D.较酸

2BH3/THF

HOOC(CH2)4COOEt---------------

2.还原反应J8C10h-----------------------(A)

A.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH2OH

C.HOOC(CH2)CH2OHD.HOCH2(CH2)4CHO

o

3.下列还原剂能将一九OH还原成一CH20H的是(A)

ALiAlH4BLiBH4CNaBH4DKBH4

4.下列反应正确的是（B）

5.下列反应完全正确的是（A）

B

6、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A）

oo

IIjII

①R------------C------------X--------------R----------------------C---------H

②R-NO2-------------R-NH2

③R'—C——RR*-------C=C-------R

A、①②③；B、③①②；C、①③②；D、②①③；

CN

7.以下选项中，化合物在CA,的温和条件下反应的产物是

（C）,在Fe粉中的反应产物是（A）o

CN

CH2NH2NH

CH2NH22

D

8.下列物质不适用于Clemmemsen还原的是(C)

oH

CH3

CH=CH——COOC2H5

、COOC2H5

.下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B)

O

H

QH

C

A.呢/C'c。。。2H5B.

II

CH2CCH3

CH2cH3

9.用Brich还原法还原得到的产物是（A）

CH2cH3

CH2cH3

B.

CH2cH3

CH2cH3

10.用0.25molNaAlH4还原CH3CH2COOC2H5得到的是（C）

A.CH3CH2CH2OC2H5B.CH3CH2CH2OH

C.CH3CH2CHOD.CH3CH2CH2C2H5

二.填空题。

1、黄鸣龙还原反应所需的环境是（酸性，碱性）

2、将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：

（1）aN,N-二取代酰胺b未取代的酰胺cN-单取代酰胺a>c>b

（2）、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺_a>b

3、a一取代环己酮还原时，若取代基R的体积增大，产物中顺（顺,

反）式异构体的含量增加。

4、下歹UaBH3、bBH3n-BuCH2cH2BH2、c（n-BuCH2cH2）2BH三

种物质的还原性顺序为：a>b>c

5、竣酸被B%/THF还原得到的最终产物为星（醇，烷）

二.完成下列反应。

B2H6/O(CH2CH2CH2OCH3)2

CH^=CH2----------------------

CH2cH3

（主要产物）

2.

LiAlH2(OC2H5)2

CON(CH3)2-------------------------->-CI

0.25MNaBH——……八

CH3cH=CHCHO-------C4H3cH=CHCH20H

5.

H3c0、H3CQ

H2/PCl-BaSO4"Ol/喳咻-硫

C0CICH0

84%

三.以给定原料合成目标产物.

1.

2.由

答案:

AICI3

+COCI2--------►F

XCH2cH2cH鼻

01

“、N°2的反应路径

4.写出由O制备

8CH2cH3COCH2(

Zn-Hg/HCI

、CH3CH2COC1/A1C13＜

------------------►-----------►------------A

人巴

CH2cH2cH3

^^NO2

酰化反应考试题

一.选择题（本题共有六小题，每小题3分,共18分）

1.氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（C）。

A.竣酸B.酸好C.醇D.酰胺

2.酰化剂的燃基中有芳基取代时，可以发生分子内的酰化得到环酮,其反应难易与形成环的大

小有关，下列排列顺序正确的是（B）。

A.六元环＞七元环〉五元环

B.六元环＞五元环〉七元环

C.五元环A七元环＞六元环

D.七元环＞六元环〉五元环

3.醇的酰化常采用竣酸酯为酰化剂，下列不属于竣酸酯的是

A.竣酸硫酸酯B.粉酸毗咤酯C.竣酸三硝基苯D.皎酸异丙烯酯

和乙酸酎的反应中，以三氟化硼为催化剂，则反应产物是

6.下列物质最易发生酰化反应的是_c_。

A、RCOORB、RCORC、RCOXD、（RCO）2O

二.填空题（本题共有六小题，每小题3分，共18分）

1.醇的。-酰化一般规律是_醇易于反应，_醇次之，_醇最难酰化。（伯，仲，叔）

2.氧原子上的酰化反应又称__。（酯化反应）

3.扑热息痛的合成，乙酰基化反应。

睡哩烷酸抗癌药中间体

5.完成下列方程式

6.完成下面反应所用试剂是（C1CH2C0C1)

三.完成下列方程式（本题共六个小题,每小题4分，共24分）

4.NaOH,H20A

OOH+C6H5cH20coeI

pH8〜9,0?

NHC00CH2c6H5

氨羊西林中间体

5.

1..完成反应式并简述机理:

9H3AICIs/PhH

H3C-C-COCI----------------

CH3

醉徉如下：a-钻碳基酸氯在二算化铝作用下易发生脱谖形成叔送正离子.

2.请写出竣酸与醇反应生成酯的反应机理（通式）。

9

HoR

^

c

R--

IOH

OH

OH

IIR-S-OH

R——C—OH

五.完成下列合成反应（本题共两个小题，每小题10分，共

20分）

1.以甲苯为起始原料合成a-氨基-a-苯基乙酸乙酯（其他无机原料任选，有机原料不大于5个碳）：

2.以

水杨酸

和对氨

O基酚为

EtONa原料，

CH2CN+C2H5O—C—OC2H5TM

合成解

热镇痛

第六章氧化反应试题

一、填空题

1、硝酸钝钱是一种很好的僦化试剂，它的化学式是（）

(NH4)2Ce(NO3)6

2、铭酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铭酸主要以（）的形式存在，稀溶液中

以（）为主，格酸的酸肝是（）。

重铭酸根铝酸三氧化珞

3、1,2-二醇用（）氧化可得顺式邻二醇，1,3-二醇用（）氧化可得B-酮醇.

过碘酸碳酸银

眠\/SeO0

/C=C\-------»

4.补全反应H3cCH2cH2cH3（），此反应遵循MnO?选择性氧化的

哪一规则（）

HOHC,H

2\=z

；、CH2cH2cH3

首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位堤基，并且总是以E-

烯丙基醇或醛为主。

二、选择题

o

II

氧化成八y（

1下列哪种物质不可使)

A.铭酸B.高镒酸钾C.二氧化锦D.硝酸

2、已知反应产物有RCHO,HCO2H反应物与HI。4的用量之比为1：2的关系，则反应物

的分子式可能为（)

A:B:c：D:

RCHOHRCHOH

II

HC-OHR-C=0C=0R——C=o

I1cI

RfCHOHHO-C=ORfCHOH%—CHOH

3、下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成竣酸的是)

A.V2O5B.CrOs（py）2C.SeChD.KMnO4

4、下列物质烯键环氧化速率的先后顺序为（）

A.①②③④B.④③①②C.②④③①D.①③④②

5、氧化成醋的是)

A.KMnO4/NaOHB.Pb3O4/100%AcOH

C.CAN/HNO3D.SeO?

6、环烷氧化反应中燃的碳氢键反应活性的顺序（）

A.叔＞仲＞伯B.伯＞仲＞叔C.叔＞伯＞仲D.仲＞伯＞叔

OHCCH2CHO

C.D.A和B

8、

CAACBABB

三、完成下列反应方程式

2、

CH3cH2cH2cH2

SeO2

-------->

C

HCH2

CH3cH2cH2cH

CH2OH

OH

HO.

MnO2/CH2CI2

A

r,t

3、HO)

4、)

o

NO2

三、综合题

COOCH

OHC3

OHC

1.用不超过5个碳的有机物合成COOCH3

0

P+

（提不:0)

oo

50打工

第五章重排反应试题

组长：侯婷

组成员：蔡进，鲍艳丽，段凉星，陈乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙，黄军涛，金杨巧，李传龙，

李雪，李娜

一、填空题（每空2分，共30分）

1、按反应机理重排反应可分为、、o

亲核重排，亲电重排、自由基重排

2、若取代基不相同，则一般在重排反应中何种取代基迁移取决于和。

取代基迁移能力的大小，碳正离子的稳定性

3、.重排可以制备多一个碳的较酸___________重排可以制备少一个碳的叛酸①

Wolf重排，②Amdt-Eistert重排③Benkman重排，④Hofmann重排

②，④

4、霍夫曼重排反应时，当酰胺的a碳有手性，重排后构型（变，不变）

5、叶立德指的是一类在原子上有电荷的中性分子。

相邻，相反

6、写出Beckmann重排的催化剂，质子酸,非质子酸。（每空两个以上即

可）质子酸H+.H2SO4,HC1,H3PO4非质子酸PC15,SOCI2.TsCI.A1C13

7、醛后或酮后在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处于后羟基一位的基因易于迁移反

8、电化学诱导Hofmann重排是近期的新方法，其特点是在__________条件下，在不同一

组成的新溶剂系统中反应，顺利得到重排产物。

中性温和醇

二、选择题（每题2分，共10分）

1,

(CH3)3C-CH2CIA』AgNO3L(CH3)3C-CH2+AgCl|

Awangner_meerwein,banger_villiger,beckman,Favorskii

Bwangner_meerwein,beckman,bangervilliger,Favorskii

Cbeckmanbanger_vi1ligerwangner_meerwein,Curtius

Dbanger_villigerbeckmanwa