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文档简介
歡迎您的光臨!1塑膠產品的涂裝缺陷及其對策塑膠用涂料的性能特征和2一、涂料概述二、塑膠用涂料的性能特征三、塑膠產品的涂裝缺陷及其對策3一、概述
涂料的定義:涂料是一種材料,可以采用不同的施工 工藝涂覆在物件的外表上,形成粘附牢 固、具有一定強度、連續的固態薄膜。保護作用裝飾作用特殊功能作用:電絕緣、電磁波屏蔽、防靜電、 防霉、殺菌作用4
涂料的組成
成膜物質顏料:無機顏料、有機顏料溶劑助劑:
涂料生產過程發生作用的助劑,如消泡劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑等;對涂料儲存過程發生作用的助劑,如防結皮劑、防沉淀劑等;5
涂料的分類
按涂料的形態分類和命名按涂料的成膜機理分類按涂料的施工方法分類和命名按涂料的枯燥方法分類按成膜物質分類
對涂料施工和成膜過程發生作用的助劑,如催干劑、固化劑、流平劑、防流掛劑等;對涂料性能發生作用的助劑,如增塑劑、平光劑、防霉劑、阻燃劑、防靜電劑、紫外光吸收劑等。6表1成膜物質分類表
成膜物質類別主要成膜物質油脂天然物質酚醛樹脂瀝青醇酸樹脂
氨基樹脂硝酸纖維素(酯)纖維素酯、纖維素醚過氯乙烯樹脂烯類樹脂
丙烯酸樹脂聚酯樹脂環氧樹脂聚氨酯樹脂元素有機化合物橡膠
天然植物油、動物油(脂)、合成油等鬆香及其衍生物、蟲膠、乳酪素、動物膠、大漆及其衍生物酚醛樹脂、改性酚醛樹脂等天然瀝青、(煤)焦油瀝青、石油瀝青等甘油醇酸樹脂、季戊四醇醇酸樹脂、、其他醇類的醇酸樹脂、改性醇酸樹脂等三聚氰胺甲醛樹脂、脲(甲)醛樹脂等硝酸纖維素(酯)乙酸纖維素(酯)、乙酸丁酸纖維素(酯)、乙基纖維素、芐基纖維素等過氯乙烯樹脂聚二乙烯乙炔樹脂、聚多烯樹脂、氯乙烯共聚樹脂、聚乙酸乙烯及其共聚物、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、含氟樹脂、氯化聚丙烯樹脂石油樹脂等熱塑性丙烯酸樹脂、熱固性丙烯酸樹脂等飽和聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂等環氧樹脂、環氧酯、改性環氧樹脂等聚氨(基甲酸)酯樹脂有機硅樹脂、有機鈦樹脂、有機鋁樹脂等氯化橡膠、環化橡膠、氯丁橡膠、氯化氯丁橡膠、丁苯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠等其他以上16類包括不了的成膜物質,如無機高分子材料、聚酰亞胺樹脂、二甲苯樹脂等7二、塑料用涂料的性能、特征塑膠用涂料首先應具備的兩個根本性質:涂料對塑膠必須具有良好的附著力。涂料不能過份溶蝕塑膠外表。
選擇和設計涂料配方時應注意事項:根據被涂塑膠的性質來選擇涂料;根據塑膠產品對涂膜性能的要求選擇涂料;參考產品的價值和涂料的價格選擇涂料;參考施工工藝選擇涂料89塑膠類型涂料類型聚乙烯(PE)聚丙烯(PP)聚苯乙烯(PS)ABS聚碳酸酯(PC)丙烯酸酯環氧、丙烯酸酯環氧、氯化聚烯烴丙烯酸酯、環氧、丙烯酸過氯乙烯環氧、聚氨酯、丙烯酸酯雙組分聚氨酯、有機硅丙烯酸酯、有機硅表2各種塑膠用涂料10聚氨酯涂料的性能特征
概述
在分子結構中含有氨基甲酸酯(—NH—CO—O—)重復鏈節的高分子化合物稱為聚氨酯。物理機械性能好,涂料堅硬、柔軔、光亮豐滿、漆膜附著力強﹑耐磨耐腐蝕性能優異,涂膜具有优异的耐油、耐酸、耐化學藥品性;
施工范圍廣,可室溫固化或加熱固化,節約能源;
能和各種樹酯混溶,可在廣泛的范圍內調整配方,配制成多品種、多性能的各種涂料產品,以滿足各種通用的和特殊的使用要求。聚氨酯漆的優異性能:11
主要成份
多異氰酸酯、多羥基樹脂、顏料、溶劑和助劑
多異氰酸酯的常用原料
甲苯二異氰酸酯12異佛尔酮二異氰酸酯
單体己二異氰酸酯
13二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)
二環己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)
六氫甲苯二異氰酸酯(HTDI)
14預聚物15TDI三聚体
16HDI三聚體
17TDI、HDI混合三聚体
18異佛尔酮三聚体
19
多異氰酸酯种類
TDI與三羥甲基丙烷加成物TDI三聚体:干性快、施工時限短。TDI/HDI三聚体型:干性快、施工時限短,保色性﹑保 光性好。HDI縮二脲:不泛黃、保光性好、制戶外用高級涂料, 本钱較貴。HDI三聚体:不泛黃、保光耐候性比縮二脲更好,可 制戶外高級涂料。IPDI三聚体:不泛黃、保光耐候性好,溶解性好,能 與許多樹脂混溶。2021聚脂:耐候性好,不泛黃,耐溶劑;耐熱性好。缺點:制 造溫度過高。丙烯酸樹脂:硬度比相應的聚脂高,表干性比聚脂好聚醚:耐寒性好,耐鹼性好,黏度低,但耐水性,耐油 性,機械強度,枯燥性等均不及聚脂環氧樹脂:其它樹脂:如含羥基的氯醋共聚体,醋酸丁酯縴維素等。
多羥基樹脂(活潑氫組分)
叔氮原子(a)上没有氢原子,不一氧化,并且被三聚的异氰脲酸环所稳定,在(a)处不会裂解。即使在(b)处裂解,叔氮原子(a)阻止形成强力的助色团醌结构,变黄性减弱22
助劑的選擇
熱塑性樹脂:典型的如醋酸丁酯縴維素。最為常用的是Eastman化學的和CAB551-0.2;有機硅化合物:能降低聚氨酯漆的外表張力。典型的如BYK306,也可將此類助劑與CAB合用調節。
消泡劑
BYK052,Acronal700L等。相容性更低者如BYK053,則消泡力更高;
防縮孔﹑流平劑23
催化劑表3各種催化劑的作用情況
24
溶液的組成及對涂料性能的影響
注意事項:溶劑不含能夠與NCO反應的物質;溶劑對NCO基的反應性的影響
溶劑的選擇25表6溶劑對NCO基的反應性的影響
溶劑K,×10–4L/mol.s溶劑K,×10–4L/mol.s甲苯1.2二氧六環0.03醋酸丁脂0.18丙烯腈0.017甲乙酮0.05
溶劑的选擇原那么溶解度参数原那么26表4常見聚合物的溶解度参数聚甲基丙烯酸甲酯聚醋酸乙烯酯聚碳酸酯PVC聚氨酯环氧樹脂三聚氰胺甲醛樹脂聚对苯二甲酸乙二醇酯聚甲基丙烯酸正丁酯醋酸纖維素聚苯乙烯聚丙烯腈9.39.49.59.5~9.79.5~10.59.7~10.99.6~10.110.78.710.7~11.48.6~9.715.427b.混合溶剂原那么 SPm=SP1Φ1+SP2Φ2+……+SPnΦn
式中Φ1、Φ2……Φn分别表示每种纯溶剂的体积分数;
SP1、SP2……SPn是每种纯溶剂的溶解度参数;
SPm为混合溶剂的溶解度参数。混合溶剂的组成
混合溶剂由真溶剂、助溶剂及稀释剂3种组份组成,配方時應根据以下原那么进行平衡。
①溶剂的挥发应均衡。乙醚法:挥发速率=(受验溶剂的挥发时间)/(同重量乙醚的挥发时间)。
醋酸丁酯法:挥发速度=(相同时间内挥发的受验溶剂的质量×100)/(相同时间内挥发的醋酸丁酯的质量)。28表5不同溶劑的溶解度參數及物理性質
29②真溶剂、助溶剂与稀释剂的比例应平衡。真溶剂、助溶剂及稀释剂的比例对漆的粘度影响很大,较高含量的稀释剂或过高含量的助溶剂都会明显地提高漆的粘度。30鋁粉顏料的選擇與分散級別不透明度表面光澤度隨角異色閃光鮮映光澤粗中細低↓高亮↓暗暗↓亮高↓低低↓高鋁粉顏料的選擇
浮型:硬脂酸是用來制造浮型級的非浮型:而油酸則是典型用來制造非浮型級的(片狀、 銀元型).
表7非浮型鋁粉顏料的性質
鋁粉顏料的正確分散極性溶劑(酯類、醇類和醚酯類)、芳香烴(二甲苯)、混合溶劑。31
單液型熱塑性丙烯酸樹脂優點:1〕耐候性優良,保光、保色性好 2〕耐化學品性及耐水性良好 3〕常溫自幹缺點:1〕施工固體分較低 2〕裝飾性及豐滿度較差常用的樹脂的分子量75000~120000以30~40%的固體分形式供應,使用時参加了約30~50%稀釋劑,施工工粘度下的固體分在10~20%之間。32三、塑膠產品的涂裝缺陷及其對策
涂料生產和儲存過程中產生的缺陷:膠化、增粘(儲存中粘度增大)、結皮、發花、混色、顏料沉淀和結塊、顏料分散不良,顏料儲存返粗以及與特殊色漆有關的其他缺陷等;涂裝過程中產生的缺陷:流掛、漆膜白化、滲色、浮色、增塑劑遷移、漆膜軟化、裂紋、橘皮、起皺、咬底、縮孔、縮邊、針孔、起泡等;涂裝后及使用過程中產生的缺陷:變色和退色、粉化、裂紋、層間剝離和脫落、起泡等。
分類33塗料的外表張力與底材的潤濕的附著,以及漆膜外表的流平性。塗料溶劑和稀釋劑的溶解度參數,外表張力和揮發速度。塗料的粘度和流變特性,特別注意粘度在成膜過程中隨塗裝方法和塗裝環境發生變化的特點。塗料中各種助劑使用的合理性和兼容性。影響涂裝的因素:
與塗料質量有關的因素34
塗料稀釋和攪拌過程存在問題雜質的混入過濾稀釋劑是否合適塗裝粘度的調整和保持35
與塗裝過程有關的因素
塗裝方法:手工刷塗、輥塗、噴塗、自動噴塗、靜電噴塗等。操作者的技能噴塗的角度、行槍速度、距離、漆膜厚度和塗裝道數、噴槍的類型等空氣的壓力、風量、除水和除油程度塗料補充系統:循環速度、補充量和時間36
溫度:烘房溫度及分布狀況、升溫速度時間長短換氣速度和空氣污染情況
與幹燥成膜條件有關的因素
與晾幹放置過程有關的因素37
附著不牢
原因分析:產品外表存在脫模劑;壓縮空氣含水、油等物;運輸或操作者手上的油污。
對策:
改進模具不使用脫模劑;定期放出壓縮機中油和水,安裝氣水分離裝置;操作者戴汗布手套。38塑膠外表被溶蝕
原因分析:
涂料中溶劑溶解力太強;塑膠產品密度不均;塑膠用樹脂聚合得不好。
對策:
調整稀釋劑組成;改進模具,流道位置,注塑工藝中的溫度及熔融時間;對不同產地和型號的樹脂要進行選擇。39
漆膜顏色和光澤不均即發花現象原因分析:涂料中樹脂拼配不適當,混溶性不佳;加熱枯燥速度過快;塑膠成型工藝不當,涂料濕潤不好;施工現場濕度過大。對策:重新選擇涂料;由低溫到高溫逐漸加熱;改善成型工藝;調整施工現場濕度。40
涂料硬度不夠原因分析:樹脂選擇不當;枯燥得不充分;漆膜過厚;高沸點的溶劑釋放不出來。對策:選擇硬度較高的涂料;提高枯燥效率;選擇小噴槍涂膜,控制在10~15µm;調整溶劑組成。41溶劑蒸發過快。施工現場濕度過大。涂料自身帶有水或底材外表未枯燥好。
涂膜白化現象:涂料在枯燥過程中或成膜后產生云霧狀白色漆膜,也稱之為泛白。
原因分析:涂裝過程中漆膜中混入水份。42選擇適當溶劑和稀適劑,控制其揮發速度,防止漆膜外表溫度過低,以及防止聚合物析出。嚴格控制環境的相對濕度<70%,濕度大時可参加防潮劑。底材外表要烘幹,最好保証其溫度高於環境溫度。噴塗時稀釋劑要脫水,杜絕壓縮空氣帶水。嚴格樹脂和溶劑體系及稀釋劑的配比,防止聚合物在塗裝過程析出。
對策43聚合物與溶劑接觸後其外表能降低;溶劑分子滲入聚合物內部;溶劑使聚合物表層發生溶脹;溶劑揮發後表層體積收縮,產生應力;塑料加工殘余內應力與外應力協同作用導致裂紋。外表裂紋現象聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)ABS樹脂以及聚碳酸酯(PC)等熱塑性塑料塗裝後,漆膜外表產生微細裂紋,稱之為微裂(crazing),或者叫做溶劑開裂。有關因素:44
塗料溶劑和稀釋劑的適當選擇--溶劑的溶解力和揮發速度的搭配。選擇適當的塗料幹燥方法和升溫程序,減少幹燥過程中產生應力。
對策45
橘皮現象塗料塗裝時,不是生成平滑的外表,而是形成如橘子皮那樣凹凸不平的現象。
原因分析
橘皮產生的根源在於漆膜不能很好的流平。對策為防止橘皮的產生﹐關鍵是改善塗層外表的外表張力狀態。通常添加少量硅油等助劑可取得明顯效果。46漆膜外表平整度差
原因分析:施工時涂料粘度大;枯燥速度過快;稀釋劑揮發過快。
對策:調整施工粘度;在枯燥流水線上溫度逐漸升高;在稀釋劑中加些高沸點溶劑。47
氣泡和針孔現象涂料成膜后可觀察到漆膜表層以下存在氣泡或者是在漆膜外表上生成凹穴,根據大小形態的不同,可分為針孔、麻點、縮孔等。原因分析通常由於潤濕不良和消泡不佳而引起的氣泡較多。同時與涂料的粘度,外表張力,溶劑的揮發速度和涂裝環境清潔程度〔灰塵含量〕等因素有關。48攪拌過程中進入的空氣未能充分靜止消泡;噴涂過程中帶入的壓縮空氣;底材,尤其是粗糙和多孔底材,外表吸附的空氣在涂裝時,由于涂液潤濕不良殘留在底材外表上、含-NCO的聚氨酯涂料與空氣中的濕氣反應產生二氧化碳氣体。在涂裝過程中不可防止的會混入氣体,其來源有:49選用潤濕性良好的涂料,参加適量高沸點溶劑改進溶劑揮發速度和流動性;選擇适宜的消泡劑。
對策505152535455THANKYOU!
56产品责任法57产品责任法但凡因产品缺陷造成消费者或者使用者的人身或财产损失而引起的法律责任,都属于产品责任法调整的范畴产品责任法是调整有关产品的制造者、销售者和消费者之间因产品缺陷而导致损害赔偿的法律标准的总称,其目的在于保护消费者的利益,确定制造者和销售者对其生产或出售的产品所应承担的责任。58立法国际产品责任公约:?关于造成人身伤害与死亡的产品责任公约?1976年〔斯特拉斯堡公约〕、?1992欧洲共同体产品责任指令?、1973海牙国际私法会议?关于产品责任法律适用的海牙公约?、1985?联合国保护消费者准那么?国内立法:美国:?统一商法典TheUniformCommercialCodeUCC?,?美国买卖法TheSalesAct?、1979?产品责任示范法?、?联邦危险物品法?、?交通汽车平安法?、?防毒包装法?、?联邦杀虫剂、杀菌剂、侵蚀性剂法?、?易燃织物法?,?冰箱平安法?、?玩具平安法?、?消费品平安法?、?联邦食品药品及化装品法案?、?消费者产品平安法案ConsumerProductSafetyActC.P.S.A.?、?公平标示及包装法案FairLabelingandPackagingAct?59立法法国:法国民法典1382-1386条荷兰:荷兰民法典英国:1987消费者保护法泰国:1979泰国消费者保护法澳大利亚:贸易运作法1992产品责任法:德国1989、挪威1988、丹麦1989、美国1979、日本1994、中国产品质量法1993、消费者权益保护法199460产品product美国:任何经过工业处理的东西,包括所有有形物,不管是否可以移动,工业还是农业的,加工过的还是非加工过的,凡涉及任何可销售、可移动或可使用的制成品,只要由于使用它或者通过它引起了伤害,就可视为发生责任的“产品〞。英国:任何物品或电力,同时包括组成另一产品的物品,无论这些产品是否以零配件或原材料或其他形式构成。这些物品还包括建筑材料,以及固定在土地上的可移动的建筑物、附添的建筑物。如游乐场中的秋千和转椅,滑雪吊索运送设备的装置和器械等。欧洲大陆国家与?斯特拉斯堡公约?定义相同:“产品这个词系指所有可移动的物品,包括天然动产或工业动产,无论是未加工的还是加工过的,即使是组装在另一可移动或者不可移动的物品内。〞欧共体产品责任指令:“产品为除初级农产品和狩猎产品以外的所有动产,即使已经被组合在另一动产或不动产之内。初级农产品是指植业、畜牧业、渔业产品,不包括经过加工的这类产品。产品也包括电。〞分歧点:1〕是否包括不动产物2〕是否仅限于加工过的。61产品责任主体-
谁来承担产品责任?1.生产商/制造商2.销售商:日本:零售商只有他在分销过程中在该商品上标注名称、商标,使消费者确信他就是该商品的实际生产者,该零售商才能作为对产品负责的主体。美国:批发商、零售商、经销商、零部件供给商。一般向产品销售过程中应负责的一切人提出。问题:赠与的产品,赠与人是否承担产品责任?62产品缺陷defects产品责任以产品有缺陷为条件,并且该缺陷必须是在产品离开生产者或销售者控制以前已经存在。美国:缺陷,是指商品具有不合理的危险性。判断标准是,可预见的使用目的,即生产者应使其产品在预见的可能使用的范围内具有合理的平安性,而判断是否具有合理的平安性那么以一般使用人的认识与预期为判断标准。?斯特拉斯堡公约?第二条:考虑到包括产品说明在内的所有情况,如果一项产品没有向有权期待平安的人提供平安,那么该产品就存在“缺陷〞?欧共体产品责任指令?:如果产品不能提供人们有权期待的平安性,即属缺陷产品。未能提供的平安是指〔1〕产品的说明〔2〕使用产品的合理期待〔3〕产品投入市场销售英国:如果产品的平安不是一般公众有权所期待的,该产品就存在缺陷。考虑因素〔1〕产品销售的方式和目的,以及对警告或产品说明的使用〔2〕可合理期待的产品的用途〔3〕生产者提供产品的时间我国:产品存在危及人身、财产平安的不合理的危险;产品有保障人体健康、人身、财产平安的国家标准、行业标准的,是指不符合该标准。63产品缺陷种类设计上的缺陷原材料的缺陷制造装配上的缺陷指示上的缺陷科学上尚不能发现的缺陷64自我保护-防止指示上的缺陷不真实的广告或者未给消费者适当的告诫,也视为产品上有缺陷。案例:原告的儿子是四个月的婴儿,误吃了有毒的家具清洁液而死亡。法院认为,生产者应预见家具清洁液有被未成年人误用的可能性,因此制造者应该在商品上适当警告。如果没有这样的警告,就使该商品存在不合理的危险性,对所产生的损害,制造者应该承担损害赔偿责任。指示再详尽都不为过婴儿车:“在折叠婴儿车之前,请将婴儿抱出〞电熨斗:“请不要将衣服穿在身上熨烫〞65产品责任理论-以美国为例三个阶段和理论:疏忽责任NegligenceLiability担保责任WarrantyLiability严格责任StrictLiability(无过失责任理论LiabilitywithoutNegligence)66疏忽责任理论由于生产者和销售者的疏忽,造成产品缺陷,使消费者的人身或财产遭受损害,对此,生产者和销售者应对其疏忽承担责任。疏忽:违反了“合理人的注意义务〞事实自我证明原那么:拜恩诉博德尔〔Byrnev.Boadle)一位行人走过一个面粉店,有一袋面粉从二楼的窗台上掉下来使他受到严重伤害。巴朗.波劳克法官〔)认为:在某些情况下,仅仅就事故已经发生这一事实就是疏忽行为的证明。原告举出1〕其损害非生产者的疏忽不会发生2〕该损害是由曾在被告绝对管理和支配下的货物引起的3〕该损害并非因原告的行为所致。对契约原那么的突破:任何与买卖合同无关的人只要他是由于该产品的缺陷而直接收到损害的,都可以对产品生产者和销售者提起疏忽责任之诉。67担保责任理论明示担保Warranty和默示担保ImpliedWarranty明示担保:产品的生产者或销售者对产品的性能、质量或所有权的一种声明或陈述。一般载于产品标签、广告或使用说明上。卖方:1〕出售的商品必须与由卖方作出的对有关商品的事实确实认或允诺相一致2〕出售的商品必须与该商品的说明书的表述相一致3〕整批商品必须与该商品样品或样式相一致。有三者之一构成明示担保。案例:1932年巴克斯特诉福特汽车公司。被告在广告中说明其汽车玻璃不会破裂。原告相信了广告并买了汽车。结果一块小石头击在挡风玻璃上,玻璃破碎,伤害了原告的眼睛并失明。法院判被告应承担明示担保责任,对于不具有合同关系的人也应付损害赔偿责任。注意:出口包装;在美国的宣传68默示担保1〕商销性的默示担保〔ImpliedWarrantyofMerchantability):出售的产品应符合该产品之所以制造和销售的一般目的。2〕适合特定用途的默示担保〔ImpliedWarrantyoffitnessforParticularPurposes):如果卖方在订立合同时,有理由知道买方对货物所要求的特定用途,而且买方信赖卖方的技能和判断能力来挑选或提供适宜的货物,那么卖方就承担了货物必须适合这种特定用途的默示担保。第一个案例:梅泽特诉阿穆尔公司〔MazettivArmour&Co.1913)〞食品生产者在现代情况下,默示担保其原装销售食品的平安性,此项担保适用于任何在交易过程中使用食品的人“〞。。。制造者在此类案件所负的责任,不是基于过失,也不是基于合同上默示担保的违反,是基于保护人类健康和生命的公共政策的一般原那么。出售食品供人消费,而该食品不具备此项出售目的。食用不卫生食物,对人类健康及生命后果又极为严重。为保护最后的消费者,应使制造者就食品的卫生、清洁负默示担保责任“69严格责任理论只要产品有缺陷,对消费者和使用者有不合理的危险,因而使他们人身遭受伤害和财产遭到损失,该产品的生产者和销售者都应对此负责。第一案:特雷诺〔Traynor〕法官在1944年埃斯克拉诉可口可乐瓶装公司案〔Escolav.CocoColaBottlingCo.〕第一次提出〞绝对责任“的概念。原告是餐厅效劳员,她将可口可乐放进冰箱时,一瓶炸开,原告受伤。“当生产者将产品投放市场时,明知道其产品不经检验就使用,如果这种产品被证明具有引起对人伤害的缺陷,那么他就因此负有一种绝对责任〔AbsoluteLiability)格林曼诉尤巴电器产品公司案〔Greenmanv.YubaPowerProductsInc.)正式确认了严格责任理论。原告之妻买了一件可供锯、钻的多用电器。原告锯木时飞出来的木块砸在他的前额,造成重伤。〞为使生产者承担严格责任,原告一方不必证明明示担保的存在。当一个生产者将一件产品投放市场时,明知它将不经检验而使用,如果此项产品说明具有致人受伤的缺陷,那么该生产者在侵权方面具有严格责任。“特点在于:它把生产者〔先前根据疏忽〕和零售商〔先前根据担保〕以及在销售环节里面还可能有的其他人的诉讼都
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