昆明理工大学846物理化学2007,2014-2021年考研初试真题

昆明理工大学昆明理工大学2021年硕士研究生招生入学考试试题第第#页共4页考试科目代码：846考试科目名称：物理化学考生答题须知所有题日（包括填空、选择、图表等类型题日）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅木试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。请在答卷上填入正确答案代号。（本大題共15一、选择题。请在答卷上填入正确答案代号。（本大題共15小題，每小题2分，共30分）1.对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的：（ ）。TOC\o"1-5"\h\z系统经过一个不可逆循环后（ ）。（A）系统的炳增加； （B）系统吸热大于对外做的功；（C）环境的烯一定增加； （D）环境的热力学能减少。关于节流膨胀，下列说法正确的是：（ ）0（A）节流膨胀是绝热可逆过程； （B）节流膨胀中系统的热力学能改变；（C）节流膨胀中系统的诊值改变；（D）节流过程中多孔塞两边的压力不断变化。下列各式哪个表示了偏摩尔量：（ ）dU}瓦IdU}瓦I关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的（ ）（A）热不能自动从低温物体流向高温物体；（B）不可能从单一热源吸热完全做功而无其它变化:（C）第二类永动机是造不成的;（C）第二类永动机是造不成的;（D）热不可能全部转化为功。稀溶液的凝固点弁与纯溶剂Tf*的凝固点比较，，f<Tf*的条件是（ ）（A）溶质必须是挥发性的； （B）析出的固相一定是固溶体；（C）析出的固相是纯溶剂； （D）析出的固相是纯溶质。将20克CaCO3（S）和60克的CaCO3（s）分别放入抽真空、同容积的A容器和B容器中，且与同一定温热源相接触，达到化学平衡时CaCO3<s）部分分解为CaO（s）和CC）2（g）,若忽略固体体积，则两容器中CaCO3（s）的分解量为（ ）（A）A容器中的多：（B）B容器中的多：（C）一样多； （D）不确定。在稀溶液范围内，离子平均活度因子与电解质溶液的离子强度的关系，正确的论述是（）。（A）离子强度增大，平均活度因子增大：（B）离子强度増大，平均活度因子减小：（C）离了强度不影响平均活度因子的数值；（D）随离子强度变化，平均活度因子变化无规律。

TOC\o"1-5"\h\zBET吸附等温式中Vm为:~( J-(A)饱和吸附量； (B)平衡吸附量；(C)铺满第一层的吸附量； (D)常数，无物理意义。10、 破坏臭氧的反应机理为：NO+O?->NO2+Ch，NCh+O一NO+02,其中NO是：( )。(A)总反应的反应物；(B)中间产物；(C)催化剂：(D)自由能。H.CaCh的摩尔电导率/Im与其离子的摩尔电导率扁关系为( )。(A)4(CaC12)=九(Ca“)+九(C「)(B)Jm(CaCl2)=|4(Ca^)+/l„1(Cr)(C)Jm(CaCl2)=2m(lca2+)+A„(Cr)(D)Jm(CaCl2)=2[2m(|ca2-)+2m(Cr)]电渗现象直接表明( )。(A)胶体粒子是电中性的： (B)分散介质是电中性的；(C)胶体体系的分散介质是带电的； (D)胶体粒子是带电的。有一化学反应，其反应物反应掉7/8所需时间是反应掉一半所需时间的3倍，则其反应级数为:()。(A)0: (B)1: (C)2: (D)3。某物质高温分解时，实验测得物质X、产物y、产物z的浓度随时间的变化曲线如下图所示，由此可以判定该反应是： ( )o基元反应对峙反应平行反应连串反应己知^(Ag*,Ag)=0.799V,/(Pb2*,Pb)=-0.126V,在298K、p下，电解含Ag+Pb2*活度各为1的溶液，当Pb?,离子开始析出时，Ag，的活度是：( )(A)10-7: (B) 1:(C)2.3xl0*； (D) 无法计算。二、填空题。(本大題共9小題，共16分)1、 (2分)理想气体在定温条件下向真空膨胀，则'H 0,A5 Oo(选择填“>,<,=")2、 (1分)已知20笆时水的表面张力为7.28xl02^w在此温度和压力/下水的表面积可逆增大lOcn?时，体系的AG等于 。3、 (1分)3.795g硫溶于100gCS2中，已知Kb=2.40Kmo「kg,溶液的沸点升高0.361C,则硫在CS2内的分子量为 。

4、（2分）气相反应A2（g）+2B2（g）=2AB2（g）,其&〃n.=-200kJmoF,采用 （降低，恒定,提高）温度和 （降低，恒定，提高）压力措施可使平衡最有效地向右移动。5、（2分）物理吸附的作用力是 ，化学吸附的作用力是 6、（2分）298K时有如下两个电池:Cu(s)|Cu+(ai)||Cu+仞),Cu2+(a2)IPt(s)；(2)Cu(s)|Cu2+(a2)||Cu+(ai),Cu2+(a2)|Pt(s)o两个电池的电池反应都可写成：Cu(s)+Cu2+(a2)=2CiT(①)，则两个电池的E：JE：= ,AG：/AG；= 7、（1分）25*C时,用Pt作电极电解a（H+）=1的H2SO4溶液,当z=52xlO^A-cm2时，如=。,阻=0.487V.己知3（0如2。）=1.229V,那么分解电压是 8、（3分）电解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与胶体粒子带电符号相 的离子。离子价数越高，其聚沉能力越 ;聚沉值越 o9、（2分）400K时，NH4HS（s）和任意量的NH3（g）及H2S（g）达平衡时，其组分数C= ；自由度数戶 o 三、问答题。清回答下列各題。（本大题共2小题，共20分）（10分）从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温可逆膨胀功总大于绝热可逆膨胀功？2、（10分）请简述碰撞理论所用的模型、基本假设和优缺点，并说明碰撞理论中的阚能&与阿仑尼乌斯活化能反，在物理意义和数值上有何不同？四、计算题。（本大题共7小題，共84分）（计算时可能用到的常数:R=8.314J・mor1-K*1；F=96500C・mol」:Na=6.023X1023；如=1.38x10-23丿.kt,力=6.626xlOfs。）1、（10分）将101.325kPa、117.8-C的Imol液态正丁醇注入真空容器中蒸发成同温同压的正丁醇蒸气，测得该过程的热为48.1kJ，计算此过程的Q、W、AU＞原、AS.AA、AG»己知正丁醇的正常沸点为1I7.8C,正丁醇蒸气可看作理想气体，液体体积相比较气体体积可忽略不计。2、（15分）空气和甲醛蒸汽通过银催化剂后，可以得到甲醛，在反应过程中银逐渐失去光泽，并有些碎裂。反应式为：2Ag（s）+S02（g）=Ag2（）（S）,已知:物质△物质△,Hf(298K)kJ!mol~'Ag(s)0O2(g)0A&O⑸-31.05S；(298K)C网(298K〜823K)Jmor'K~lJmor'K-'42.7125.35205.1429.36121.7165.86试通过计算说明在838K和大气压力为lOOkPa的反应条件下，银催化剂是否能被氧化为氧化银？3、 （12分）300K时液态A的饱和蒸气压p；=37.33kPa,液态B的饱和蒸气压pB=22.65kPa,当2molA和2molB混合后液面上的蒸气压为50.63kPa,蒸气中儿=0.60,设蒸气为理想气体,求：（1）溶液中A的活度，B的活度；（2）溶液中A和B的活度系数；（3）混合过程的△湖。4、 （15分）相图题。下图为101.325kPa下Mg-Zn二组分系统T-x相图：（1） 列表指出图中编号为1、2、3、4、6、8、10、11的相区的相态成分、条件自由度数；（2） 指出340°C和354C的水平线上发生的反应类型，并写出反应方程式；（3） 含有20%Zn的合金熔体100千克冷却至500笆时，析出咖种固体物质？其数量为多少干克？5、 （12分）25笆时，电池反应：Pb（s）+Hg2C12（s）=PbCl2（s）+2Hg（l）的电动势与温度成线性关系，直线的斜率为1.45x10<VKT（已知：站席（PbC12,s）=-359.1kJmol1,△忒（Hg2C12,s）=-264.85kJmoi'）0（1）将其设计成原电池，写出电池符号和电极反应；（2）计算电池可逆放电时的0（按以上电池反应）及该反应的△rGm，AnSn,, 并计算电池电动势E：（3）根据计算结果说明嬉变与反应热的关系。6、 （12分）双环戊烯单分子气相热分解反应，在483K时的速率常&（483K）=2.05xl0%",545K时的速率常数R545K）=1.86x10%-L试计算：（1）反应的活化能处；（2）计算500K时的半衰期及双环戊烯分解90%所需时间；（3）反应在500k时的活化嬉弦七o7、 （8分）己知某溶胶的粘度其黏度“=0.001Pas,其粒子的密度近似为p=lgcm・3,在Is时间内粒子在x轴方向的平均位移x=1.4xl0-5mo试计算：（I）298K时，胶体的扩撒系数D：（2）胶粒的平均直径"：（3）胶团的摩尔质量。昆明理工大学昆明理工大学2007年硕士生招生入学考试试题（A卷）考试科目代码：818考试科目代码：818考试科目名称：物理化学试题适用招生专业：冶金物理化学、有色金属冶金、钢铁冶金考生答题须知所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答題答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负責。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答題不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。1、 （15分）将一小玻璃瓶放入真空容器中，瓶中已封入imol液态水（100,C,101.3kPa）,真空容器恰好能容纳1mol水蒸气（lOtTC,101.3kPa）0若保持整个系统的温度为100°C,将瓶击破后，水全部汽化为水蒸气。计算此过程的Q,W.AU,AS,4AGo根据计算结果说明此过程是否可逆？用那一个热力学函数作为判据？已知水在100C,101.3kPa的汽化焰为40.64kJ・mol」。设蒸气为理想气体。2、 （10分）在18C时，各种饱和脂肪酸水溶液的表面张力。与浓度c的关系可表示为：*=5卄）式中/是同温度下纯水的表面张力，常数a因不同的酸而异，b=0.411试写出服从上述方程的脂肪酸的吸附等温式。3、 （10分）氮（IV）的氧化物NO/在室温下可与它的二聚物旭。4达成平衡.因为N02是棕色气体而N0（g）无色，所以平衡下吟和M0,的量可用光谱法和测量压力来确定.下面的数据是在两个不同温度下得到的：Tp（NOJ/kPap（NiOj/kPa298K 6.13 3.06305K 9.06 4.00计算298K时二聚反应的KS、△代及△说（设与T无关）.4、 （10分）已知某些物质的标准摩尔燃烧恰与标准摩尔生成培的数据列于下表：0物质 (298K)/kJ•mol1A点(298K)/kJ•mof*H2(g) -285.84C(石Si) -393.51(公％坏丙烷，g) -2091.68(C*6丙烯,g)0020.40计算由环丙烷（g）异构化制丙烯（g）时在298K的△『瘩O第1页共3页昆明理工大学2007年硕士生招生入学考试试题5、 (15分)某药物分解掉30%即己失效.己测得在50°C和70°C下该药物每小时分解掉0.07%和0.35%，浓度改变不影响分解速率.计算：50°C下药物的有效期；25°C下药物的有效期.反应的活化能6、 (20分)(一)、反应H&CLCs)+H2[p(H2)]=2Hg(l)+2HCl[m(HCl)].将反应设计成原电池;并写出电极反应；⑵若p(H2)=101.3kPa,m(HCl)=0.1mol/kg时,测得电池电动势与温度成线性关系，截距为0.0694V,斜率为1.881X10_4V/K,计算25°C时该反应的AG,AS,AH;设25°C时,德拜公式中的A=0.509,气体活度可用分压代替，求电池反应的Ka.、在25°C时，一溶液含a=l的Fe。电流密度为lmV・cm"的情况下，&在Fe上的超电势〃(H2)=0.40V,试计算溶液的pH值最低为多少时，Fe方可析出？己知冷(Fe2，|Fe)=-0.440Vo、(1)试画出用三电极法测量极化曲线的基本线路，并加以必要的说明。(2)在NaOH、KC1和也SO,溶液中，分别应选用具有什么组成的参比电极。7、 (15分)25°C时，反应A=B+C的速率常数为4.46Xloomin'1.®度提髙10°C时,反应速率提高一倍,计算：该反应在25C时的半衰期；25C时，初浓度为O.lmol.dmT的A经50分后，浓度为多少？反应的活化能.(15分)8、 (10分)(1)BET吸附理论与Langmuir吸附理论的主要区别是什么？(2)由BET公式：P 1,(C-1)P

v(p-p)'vincvnicp说明在什么条件下Langmuir吸附公式与BET公式相一致。(10分)9x(15分)在石灰窑中欲使石灰石以一定的速率分解,CO?的分压力应不低于101.325kPa,试计算石灰窑至少维持多少度？设定£九&=0，并巳知下列数据(298K)CaCS(s)CaO(s)CO2(g)AfAm(298K)/kJ—mol1一1206.87-635.55-393.51A|Gm(298K)/kJ—moP-1128.76-604.17-394.38第2页共3页昆明理工大学2007年硕士生招生入学考试试题10、 (10分)反应A(g)+B(g)==Y(g)+3Z(g)A/Jmol'=1.90X105~63.4(7/K)In(7/K)+34.6X10"3(7/K)2-2.98X106(7/K)3+193(7/K)求该反应的标准平衡常数与温度的关系式；温度为1000K,平衡总压力为200kPa,开始只有A(g)和B(g)Jl初始分压Paq=Pb,o的条件下，A(g)的平衡转化率为多少？(p°=100kPa)11、 (20分)根据Mg-Zn相图回答：求化合物的最简分子式，并说明它们是稳定或不稳定化合物。指出各相区存在的相(按图中编号在考卷中列出)。含有20%Zn的合金熔体100克冷却至500°C时，有哪儿个相平衡共存？各个相的组成如何？各个相Mg重量为多少？已知Mg的原子量为24.3,Zn的原子量为65.4.计算时可能用到的常数：R=8.3124Jmol1.K1;F=96500C.mol1;NA=6.023XIO23.昆明理工大学昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题（A卷）考试科目代码：846考试科目代码：846考试科目名称：物理化学考生答题须知所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。（本大题15小题，每小题2分，共30分）1、 热力学第一定律的数学表达式AU=Q+W只能适用于（）o（1）.理想气体；（2）封闭体系；（3）孤立体系；（4）敞开体系.2、 系统经某过程后，其恰变AH=QV,则该过程是（ ）。（1） 理想气体任何过程；（2） 理想气体等容过程；（3） 真实气体等容过程；（4）封闭系统不作非体积功的等容过程。TOC\o"1-5"\h\z3、 对于只作膨胀功的封闭系统（訪的值是：（ ）。（1）大于零：⑵小于零：（3）等于零； （4）不能确定。4、 下列哪种条件CO?在水中的溶解度最大？（ ）。<1）高压低温；（2）低压低温；（3）高压高温；（4）无法确定。5、 指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（ ）。（1） 溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同：（2） 溶质必须是非挥发性溶质；（3） 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4） 对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。6、 反应FeO（s）+C（s）=CO（g）+Fe（s）的△朮为正，△空为正（假定△妹，△房与温度无关），下列说法中正确的是：（）。（1） 低温下自发过程，高温下非自发过程；（2） 高温下自发过程，低温下非自发过程；（3） 任何温度下均为非自发过程；（4） 任何温度下均为自发过程。7、 形成理想液态混合物过程的混合性质是：（）。(1)△mixv=o△MX，△nixGVO(2)△mixV>0，ms。，△他5=0，△mixG=°:(3)△mixV>0，H>0,△qvo,昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题昆明理工大学昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题(4)△顽VV0，△顽HV0，△mKS=0, "3=0。8、今有A(l)-B⑸-C(s)三组分相图，图中三相平衡区为：()(4)CD£.BFE；(2)AFED；(3)CEB；(4)CD£.9、 朗克缪尔公式描述为：()o(1)五类吸附等温线；(2)三类吸附等温线；(3)两类吸附等温线；(4)化学吸附等温线。10、 若某反应的活化能为80kJ・mol」，则反应温度由20°C増加到30°C,其反应速率系(常)数约为原来的：( )。(1)2倍：(2)3倍：(3)4倍；(4)5倍。11、 电解质溶液有多种离子，若i种离子的电阻、电导分别为凡和G，则下列关系式不正确者为：()。(1)R=£冊：(2)6=EG:(3)G=1/«i:(4)G=]/R。12、 BET二常数公式的主要用途是：()o(1)求吸附热；(2)判断吸附类型；验证多分子层理论；求固体的质量表面或体积表面。13、 在串联的儿个电解池中，各阳极或阴极上数值不等的物理量是：()0(1)通过的电子数目；(2)通过的电量；(3)通过的电流；⑷析出或溶解的物质的量。14、 下列分散系统中丁铎尔效应最强的是 O(1)空气；(2)蔗糖水溶液；(3)大分子溶液；(4)硅胶溶胶。(4)1.07Vo15>己知25知时,(Fe34|Fe2*)=0.77V,£°(Sn4+|Sn2*)=0.15V«今有一电池，其电池反应为2Fe*+Sn2'===Sn%2Fe2\则该电池的标准电动势君(298K)为：()。(4)1.07Vo(1)1.39V； (2)0.62V；(3)0.92V；二、填空题。在题中“—”处填上答案。(本大題总计15分)1、 己知铁(Fe)的Cp.m=(17.49+24.77x10'37/K)J•mol*1•K*1,在等压下将1molFe从27°C加热至327'C,则过程的AS= ,2、 已知H2O(I),82(g),和CH4(g)25°C的标准摩尔生成恰分别为-286.186kJ-mol1；-391.903kJ-mol1与一75.730kJ・mol」。则下述反应：CH4(g)+2O2(g)——CO2(g)+2H20(1),反应的标准热力学能变在25°C时反应的标准摩尔嬉变：=,反应的标准热力学能变Arl/m=,

3、 在732K时，反应NH4CI(s)==NH3(g)+HCI(g)的ArGm=-20.8kJmol」，△点=154kJmor1,则该反应的△空= 。4、 选用不同标度的零点能，对 影响。5、 表面活性剂分子，其结构具有两亲性质，故可在水的表面上发生 O6、 影响反应速率的主要因素有 、 、 。7、 原电池Hg|Hg2CI2(s)IHCIICl2(p)IPt,其负极的反应方程式为 ,称 反应；正极的反应式为 ,称 反应。8、 溶液(憎液胶体)的主要特征是： ；热力学 。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题，共30分)1、(15分)化学反应的的下标"m”的含义是什么？若用下列两个化学计量方程式来表示合成氨的反应，问两者的△,.G。，之间的关系如何？⑴3%(g)+M(g)D2NH3(g)⑵:払(g)+?M(g)口NHjg) dG\，K爲2、(152、(15分)根据公式\Hin=-zEF+zFT\^-\oT)pdE俘)“为负值'则表示化学反应的等压热效应一部分转变成电功(-zEF),而余下部分仍以热的形式放出[因为=t^s=qk<0]o这就表明在相同的始终态条件下，化学反应的比按电池反应进行的培变值大(指绝对值)，这种说法对不对？为什么？四、计算题。(本大题共75分)1、 (10分)银可能受到hhS的腐蚀而发生下面的反应： H2S(g)+2Ag(s)一>Ag2S(s)+H2(g)在25C和101325PaF,将Ag(s)放在等体积的出和H2S组成的混合气体中，(1)能否发生腐蚀而生成Ag2S?(2)在混合气体中，硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？已知25°C时Ag2S(s)和H2S(g)的点分别为-40.25kJmol*1和一32.93kJmol%2、 (10分)Imol液态水(100*C,101.3kPa)变为1mol水蒸气(100°C,101.3kPa)0若保持整个系统的温度为100°C,压力为101.3kPa,水汽化为水蒸气。计算此过程的Q,W.△U,AS.M,AGo己知水在100°C,101.3kPa的汽化焙为40.64kJ・mol%设蒸气为理想气体。昆明理工大学昆明理工大学2015年硕士研究生招生入学考试试题3、(10分)己知MnO(A)SiO2(B)系统相图如图所示。注：以。代表白徒:石，夕代表鳞石英%代表2MnOSiO2,C?代表MnOSQ,⑴标出］、2、3、4相区及E、M两点的相态;⑵画出系统点R降温时的步冷曲线(注明曲线转折处变化及各曲线段的平衡相的相态和成分):(3)w(SiO2)=0.1的系统，总质量为12kg、自液态冷却至1400°C时，可分离出多少固态MnO?③EI—^MnOSiCh勲石英03③EI—^MnOSiCh勲石英03si4、(10分)413.15K时纯QHsCI和纯C6H5Br的蒸气压分别为125.238kPa和66.104kPa,假定两液体形成理想液态混合物。若有该混合物在413.15K,101.325kPa卜沸腾，试求该液态混合物的组成及液血上的蒸气组成。5、(10分)Pt|H2(100kPa|>待测pH的溶MilKQ(1moldm3)|Hg2a,(s)|Hg(l)|Pt|在298K时电动势£=0.3900V,溶液的pH值为1.858,计算E(甘汞)。6、(5分)已知在-33.6C时，CO(g)在活性炭上的吸附符合朗缪尔直线方程。经测定知，该Cp/V)〜p直线的斜率为23.78kg•m%截距为131kPa・kg・m%试求朗缪尔方程中的常数4及知7、(10分)25°C时反应A=B+C的速率常数为4.46X10'min」.温度提高10°C时,反应速率提高一倍,计算：该反应在25P时的半衰期；25°C时，初浓度为0.1mol.dm-3的A经50分后,其浓度为多少？反应的活化能。8、(10分)NaN03,Mg(NO3)2,AI(NO3)3对Agl水溶胶的聚沉值分别为140mol•dm'3,2.60mol-dm3,0.067mol・dm，0(1)试判断该溶胶是正溶胶还是负溶胶？(2)试写出Agl水溶胶胶团的结构式。(3)指出该溶胶电泳的方向O(Agl溶胶由AgNO3溶液和KI溶液制备)。

昆明理工大学2015年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码：846考试科目代码：846考试科目名称：物理化学考生答题须知所有题目(包括填空、选择、图表等类型题目)答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答(画图可用铅笔)，用其它笔答题不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题15小题，每小题2分，共30分)1、一封闭系统，当状态从A到B发生变化时，经历两条任意的不同途径，则下列四式中正确的是：( )Q=0; (B)期=必；(C)Q+W；=22+^； (D)Q_%=Q2-必。2、 lmol理想气体经一等温可逆压缩过程，贝ij：( )。AG>/M；(B)AG<M；(C)△G=M；(D)AG与膏无法比较。3、 己知反应H2(g)+io2(g)==H2O(g)的标准摩尔反应炮为△忒(T),下列说法中错误的是:()。△忒⑺是出0值)的标准摩尔生成焰；A成(7)是H2(g)的标准摩尔燃烧焙；△忒⑺是负值：△点(7)与反应的△「点数值不等。4、在一定压力下，纯物质A的沸点，蒸气压和化学势分别为丁；，p；和加入少量不挥发的溶质形成溶液之后分别变成兀，Pa和,a，因此有：( )-(A)Tl＜T(A)Tl＜Tb,P；＜Pa，#；＜Aa；T^＞Tb,P；＞Pa,〃；＞Aa；(C)T[＞T(C)T[＞Tb,P；＜Pa，«；＞〃a；(D)Tl＜Tb,P；＞Pa，日a。5、设反应aA(g)==yY(g)+zZ(g),在101.325kPa、300KT,A的转化率是600K的2倍，而且在300K下系统压力为101325Pa的转化率是2X101325Pa的2倍，故可推断该反应()。平衡常数与温度，压力成反比；是一个体积增加的吸热反应；是一个体积增加的放热反应；平衡常数与温度成在正比，与压力成反比。6、下列说法错误的是：( )。溶液的化学势等于各组分化学势之和；非理想气体与理想气体选取的标准态相同；非理想溶液按规定I与理想溶液选取的标准态相同；非理想稀溶液的溶质，选取不同的标准态，得到的活度与活度系数不同。7、若一化学反应的八Cpm>0.贝IJ：( )昆明理工大学昆明理工大学2015年硕士研究生招生入学考试试题△『编随温度升高而减少； (B)△「编随温度升高而增大；(C) 不随温度而变化； (D) 随温度的变化无规律。8、 下列反应哪个不可能为基元反应：()o3H2+N2=2NH3: (B)SO2CI2=S02+Cl2;(C)2NO2=2N0+02; (D)N02+CO=NO+C029、 400K下，固体NaHCO3(s)按下式部分分解并达到平衡：2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g).则系统的组分数K和自由度数，分别为：( )»K=2,戶1： (B)K=3,戶1： (C)K=2,/=0： (D))K=1f=0o10、 与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：( )(A)平动配分函数；(B)转动配分函数；(C)振动配分函数； (D)前三个配分函数均与分子运动空间无关。11、 己知298K时，Cu2t+2e-^Cu,E?=0.337V；Cu*+e_->Cu,E?=0.521VoTOC\o"1-5"\h\z则298K时，&?♦+e—CiT的 是：( )。(A)0.184V； (B)0.153V； (C)-0.184V； (D)0.352V。12、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许润湿性液体，在毛细管中液体两端呈凹液面，当在毛细管左端加热时，管内液体( )。(A)向右移动； (B)向左移动；(C)左右摇动； (D)不动。13、 质量摩尔浓度为m的Na2SO4水溶液，其。士，兀，及m之间的关系为：((A)a±=y±mhrf: (B)a±=i/4y±m/ft/(C)a±=yf2Jy±m/(D)at )214、 通电于含有活度相同的Fe2+,Ca2*,Zn2+,成♦的电解质溶液中,已知它们的标准电极电势如下:E9(Fe2*|Fe)=-0.4402V.E9(Ca2*|Ca)=-2.866V,E9(Zn2*|Zn)=-0.7628.E9(Cu2+|Cu)=0.337Vo在阴极的惰性电极上，金属析出的顺序为( )(A)CuTFe—Zn—Ca； (B)Ca->Zn—FeTCu；(C)Ca->Fe->Zn^Cu： (D)Ca->Cu->Zn^Fe15、某复合反应由下列元反应所组成:B；B；A+C—YoA<A)k\CA—妇Cb+SCc;<C)—kiC；+k_\CB—AzCaCc；的浓度随时间的变化率虹为:

<1/<B)—心+化疯—k收c:(D)^Ca2—+k2cAcc»二、填空题。在题中“—”处填上答案。(本大题共8小题，共15分)1、(2分)Imol液态苯(C6H6(/)］在氧弹量热计中于298K下充分燃烧，放出3298.8kJ的热量,其最终产物为CO』,和H20(/),则苯的摩尔恒容热。如= ,苯在298K时燃烧反应的Mm= 。2、 （1分）20°C时水的表面张力为72.75X10'3N・m」，在该温度下使水的表面积增大4cm2.则此过程的（表）= O3、 （2分）298K.p°下，由纯A和纯B组成理想液态混合物时，系统的△他V :A*" :入皿6 :AIllisS 。（填＜、=或〉） 4、 （2分）298K时，用某电导池盛0.01，〃况/c加3紅1溶液时，測得电阻为150.0Q,已知电导池常数Q0A）=21.17m-】，则该KCI溶液的电导率K= ,摩尔电导率/Im= 。5、 （2分）下列两反应的,AGS分别是仇（。/）+弦（々）-名。（，）用，足：2払（么）+Q（（%）-2H2O（l） 玲，宜；则Ef/E；= ；AG,$/AGf= 。 6、 （2分）用AgNO3和KI反应制备Agl溶胶，当KI过量时，胶团结构式为 ,在电泳实验中该胶粒向 极移动。7、 （2分）玻尔兹曼分布的数学表达式为 :粒子的配分函数q的表达式为 。8、 （2分）当发生极化现象时，两电极的电极电势E（阳） ,E（阴） 。（填变大、变小或不变）三、 问答题（30分）请回答下列各题。（本大题共3题，共30分）SQ不可逆K（10分）按定义式dSN四 ，则系统从A到B经可逆与不可逆两个不同途T可逆径时，dS（可逆）＞dS（不可逆）。是不是？为什么？如果系统经绝热可逆过程由始态A变至终态B,是否可以经绝热不可逆过程，由B返回至A态，为什么？2、 （10分）催化剂能加速化学反应的本质是什么？催化剂会不会影响化学平衡，为什么？3、 （10分）什么叫分解电压？它在数值上与理论分解电压（即原电池的可逆电动势）有何不同？实际操作时用的分解电压要克服哪几种阻力？四、 计算题（本大题共7题，共75分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J・mol'1・K*1；F=96500C・mol'1：NA=6.023X1023o）1、 （10分）1mol苯在101.325kPa下的沸点80.TC时蒸发，其汽化增为395.0J・g\试计算Q,W,MJ,AH.AS.M及AG。（已知J%的摩尔质量M=78.11g・mol】。）2、 （10分）钢铁进行热处理时，应控制处理气氛，防止铁的氧化。已知850°C时，反应Fe（s）+CO2（g）==FeO（s）+CO（g）的史=2.4o（1）若将Fe（s）放在等体积的C02和CO组成的混合气体中，Fe⑸能否被氧化？（2）若系统中只有CO?和CO两种气体，则CO的摩尔分数不低于多少可防止Fe⑸的氧化？（3）若系统中加入体积分数9（出）=0.40的惰性气体阮，则CO的摩尔分数不低于多少可防止Fe⑸的氧化？3、（10分）甲醇与乙醇组成理想液态混合物，20C时纯甲醇的饱和蒸气压为11.83kPa,纯乙醇的饱和蒸气压为5.93kPa。（1）计算甲醇与乙醇各100g所组成的理想液态混合物的蒸气总压；（2）求与上述组成的理想液态混合物成平衡的蒸气的组成。（甲醇和乙醇的摩尔质量分别为32.0g•mol-1与46.1g•mol-1o）4、（15分）下图为101.325kPa下，由A、B两种物质组成的二元凝聚系统的温度-组成图，纵坐标为温度3C）,横坐标为物质B的摩尔分数（xb）。（1）请列表写出1、2、3、4四个相区以及J、E、G三个相点的相态及成分和自由度数；（2）画出物系点P点经a,b,c冷却过程的步冷曲线，并注明各转折点或平台处共存的相；（3）指出相图中包含F点和G点的水平线所发生的反应类型和反应式；（4）将10.0mol熔融状态的A、B混合物从P点冷却时，析出什么固体，其最大析出量为多少？（已知G点和P点的组成Xb（G）和Xb（P）分别为0.6和0.8。）5、 （10分）原电池Zn（s）|ZnCI2（aq）丨AgCI（s）,Ag（s）的电动势与温度T的关系式为E/V=[1.015-4.92X10_4（T/K-298）V,在298K,当电池有2mol电子的电量输出时：（1）写出电极反应及电池反应；⑵计算该电池反应的E、ArGm,3m，Wlm和此过程的可逆热效应Q。6、 （10分）恒容气相反应A（g）-B（g）的速率常数与温度的关系为：ln（A/sT）=24.00-竺竺。（1）计算此反应的活化能；（2）欲使A（g）在lOmin转化率达TIK90%,反应温度应控制在多少度：（3）反应半衰期S是多少？7、 （10分）292.15K时，丁酸水溶液的表面张力可以表示为b=bo-oln（l+阮），式中％为纯水的表面张力，。和b皆为常数0（1）试求该溶液中丁酸的表面过剩量厂和浓度c的关系。（2）若己知«=1.31xlO-2Nm-',Z>=19.62dm3mor1,试计算当c=0.2（X）mobdm3时的吸附量为多少？（3）当丁酸浓度足够大，达到此口1时，表面过剩J为多少？设此时表面上丁酸成单分子层吸附，试计算在液面上每个丁酸分子所占的敬面积为多少？昆明理工大学2016年硕士研究生招生入学考试试题（A卷）考试科目代码：846考试科目代码：846考试科目名称：物理化学考生答题须知所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。二？选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。（本大题15小题,每小题2分，共30分）TOC\o"1-5"\h\z1、如图，在一具有导热器的容器上部装有一可移动的活塞；当在容器中同时放入锌块及盐酸令其发生化学反应，则以锌块与盐酸为系统时，正确答案为：（ ）。（A） Q<0,W=0,腿<0；（B） Q=0,lV<0.AU>0； 三=三,可明（C） Q=0,IV=O,Al/=0；（D） Q<0,W<0,Al/<0o C2、 己知反应CuO（s）=Cu（s）+\/2O2（g）的△,S；,（7'）>0,则该反应的（T）将随温度的升高而（ ）。（A）增大；（B）减小；（C）不变；（D）无法确定。3、 下列各式属于偏摩尔量的是：（ ）odH如也.V伽B丿"八（C*B）4、 已知反应C（石墨,s）+O2（g）==CO2（g）的标准摩尔反应培为△忒（7）.下列说法中不正确的是：（ ）o（A） △忒⑺是CCMg）的标准摩尔生成嬉；（B） △狀（7）是C（石墨,S）的标准摩尔燃烧焰；（C） △忒⑺是负值：（D） 頌£（7）与反应的△「点数值不等。5、 下列关于稀溶液依数性的讨论中，不正确的是： （ ）（A） 在依数性中最灵敏的是渗透压；（B） 在依数性公式的推导中，都应用了拉乌尔定律；（C） 依数性都可以用来测知溶剂的不纯性；（D） 在依数性公式的热力学推导中没有任何近似假定，是十分严格的。6、 某反应2A——>P,若1/Ca对t作图为直线，其斜率单位是：（ ）（A）时间」： （B）浓度七 （C）无单位； （D）浓度”.时间1昆明理工大学2016年硕士研究生招生入学考试试题昆明理工大学昆明理工大学2016年硕士研究生招生入学考试试题7、 恒温恒压下，加入惰性气体后，对下列哪一个反应能增大其平衡转化率：( )NH3(g)=^N2(g)+|H2(g)；^N2(g)+|H2(g)=NH3(g);CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g):C2H5OH(1)+CH3COOH(1)=CH3COOC2H5(1)+H2O(1)8、 在恒定温度和压力下，已知反应A->2B的反应热\H｝及反应2A->C的反应热\H2,则反应C—4B的是( )。A//2—2A/7,； (B)2A/7)—AH,；(C)A/7,+A/7]： (D)2A/7]+A/72o9、 在抽空密闭容器中加热NHQ(s),有一部分形成NH3(g)和HCI(g),并建立平衡.此时,组份数K和自由度数/是：()o(A)K=2,f=l；(B)K=2,/=2； (C)K=3,f=3； (D))K=110、 电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为： ( )(A)随浓度增大而单调地增大； (B)随浓度增大而单调地减小；(C)随浓度増大而先增大后减小； (D)随浓度増大而先减小后增大11、 当用等边三角形坐标来表示三组分体系时，通过三角形一顶点A向其对边BC作任意一条直线，则直线上任一点所代表的体系中()o(A)B的百分含量不变 (B)A的百分含量不变(C)C的百分含量不变 (D)B和C的百分含量之比不变12、 粒子的配分函数Q是表示：( )<A)一个粒子的玻尔兹曼因子；对一个粒子的玻尔兹曼因子取和；对一个粒子的所有可能状态的玻尔兹曼因子取和：<D)对一个粒子的简并度和玻尔兹曼因子的乘积取和。TOC\o"1-5"\h\z13、 质量摩尔浓度为m的A/C"水溶液，其。土，/土与m之间的关系为：( )(A)a±=/±/n//n$: (B)%=而/士(C)a±=yl?Jy±m/(D)% )?14、 一个玻璃毛细管分别插入25°C和75'C的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度：( )(A)相同； (B)无法确定；(C)25°C水中高于75C水中； (D)75C水中高于25°C水中。15、 某反应速率系(常)数与各基元反应速率系(常)数的关系为k=k2(kj2k4^2,则该反应的表观活化能匕与各基元反应活化能的关系为：()o<A)&=£2+?5-; (B)Ea=E2+(£i-2£4)W;(C)Ea=£2+y(£i一£4)； (D)£a=£2+(E1—2ED 。昆明理工大学昆明理工大学2016年硕士研究生招生入学考试试题二、填空题。在题中“—”处填上答案。（本大题共7小题，共16分）1、 （2分）在绝热、恒压、W，=0的封闭系统内发生下列反应：H2（g）+0.5O2（g）->H2O（S）,使系统的温度升高、体积变大。此过程：（DW—0;（2）\Um—o；（3）△出—0;（4） —0。（选壊>,〈，=,H）2、 （2分）写出理想稀溶液中溶质B的化学势表达式，其中溶质B的体枳摩尔浓度用Cb表示，则丄= O 3、 （3分）实验室中釆用 法来测量原电池的电动势，测量装置称为 ；测量过程中要保证通过待测电池的电流 04、 （2分）已知25C时，"（R%/R2+）=0.77V,"（S〃4+/S〃2+）=（）.15U。今有一电池，其电池反应为2Fe^+Sn2^=Sn4++2Fe2^,则该电池的标准电动势E"（298K）为： 5、 （2分）玻璃管的两段分别有两个半径大小不等的气泡，当打开连通两端的活塞后，则大的气泡变得 ，小的气泡变得 o6、 （2分）298K,p°下，由5mol纯A和5mol纯B组分组成理想液态混合物时，系统的△2= ；△顽5= 。 7、 （ 3分）溶胶的三个基本特征是 : : C 三、 问答题。请回答下列各題。（本大题共2题，共20分）1、 （10分）什么是可逆过程？可逆过程有哪些基本特征？2、 （10分）物理化学中有一组常用方程： 克劳修斯-克拉佩龙（Clausius-Clapeyron）方程：。项”=二dTRT~范特霍夫（van'tHoff）方程：迎及笆1=驾£dTRT2 阿累尼乌斯（Arrhenius）方程：呂鲍=与dTRT2试（1）它们分别用在什么地方？（2）解释说明为什么它们在形式上极为相似。四、 计算题（本大题共7题，共84分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J•mol1•K'1；F=96500C•mol'1：NA=6.023X102\）1、（15分）1mol理想气体由始态300K.1013.25kPa的压力下经下列过程等温膨胀至101.325kPa的终态。（1）等温可逆膨胀；（2）恒外压为101.325kPa膨胀：求各过程的△H,AG,AA,A5,W和Q。

2、 （10分）实验测得水煤气反应：H2O（g）+CO（g）=H2（g）+CO2（g）己知：1000K时，小=1.36。试判断在此温度下，反应自发的方向。⑴若体系中四种气体等体积混合；（2）含5%H2O.50%CO.20%H2和25%CC）2的混合气体。（8分）2SP时，纯浪（B）的饱和蒸汽压为28.40kPa,浪（B）与CCA,<A）组成的溶液摩尔分数为厶=0.00599时，测得漠（B）的分压为0.319kPa,（l）、以纯漠（B）液体为标准状态，求溶液中漠（B）的活度和活度系数;（2）、己知漠（B）的亨利常数kB=53.86kPa,把B作为溶质，以知31仍服从亨利定律的假想状态为标准状态，求漠（B）的活度及活度系数。4、（18分）下图为101.3kPa下，A、B二组分凝聚系统的温度-组成图，纵坐标为温度（t/%）,横坐标为物质B的摩尔分数（xb）。（1）列表指出1-8个相区及J点的相态和成分、条件自由度数；（2）画出物系点为P点冷却过程的步冷曲线，并标明其相态的变化；（3）指出相图中三条水平线上所发生的反应类型和反应式（3）将10.0mol溶液P冷却，最初可得到何种固体纯物质？试估算其最大值。5、(15分)25*C,101.325kPa下，有电池：Ag(s)|AgCI(s)|HCI(o)|Hg2CI2(s)|Hg(l)|Pt(s)；已知(p°(AgCl/Ag)=0.2223V,(p®(HgzCI/Hg)=0.268V。⑴写出电极反应和电池反应；⑵若HCI的0=0.100,求电池的电动势E；⑶251时,(8%丁巾=0.338X10-4V/K,求电池反应的ArGm,白岛，&Hm和可逆热效应Q。6、（10分）25笆时反应A—B+C的反应速率常数A=4.46X10-3min」，温度提高10笆时，反应速率提高一倍，计算：（1）该反应在25C时的半衰期：（2）25C时，初始浓度为O.lmol・dm?的A经过50分钟后，浓度为多少？（3）计算该反应的活化能E°.v=_L36p_0.5+p7、（8分）在某温度下，铜粉对氢气的吸附是单分子层吸附，其具体形式为:v=_L36p_0.5+p式中v是氢在铜粉上的吸附量[g3（S7P）・g"],p是氢气的压力。求在该温度下，表面上吸满单分子层时的吸附量及1克铜粉的表面积。（己知氢气每个吸附质分子的截面积=1.318x10-2麻）。昆明理工大学昆明理工大学2017年硕士研究生招生入学考试试题昆明理工大学昆明理工大学2017年硕士研究生招生入学考试试题昆明理工大学2017年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码：846考试科目代码：846考试科目名称：物理化学考生答度须知所有题目(包括填空、选择、图表等类型题目)答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答(画图可用铅笔)，用其它笔答题不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共15小题，每小题2分，共30分)TOC\o"1-5"\h\z1、 物质的量为，的理想气体等温压缩，当压力由内变到P2时，其是：( )(A)〃RTlna；(B)广刍pdp；(C)V(p2-p()； (D)〃RTln虫Pi p,RT Pi2、 液态苯在正常沸点气化，下面的关系中不正确的是：( )(A)AG=0(B)AU=Q(C)AH=TAS (D)AA=W3、 已知2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多NO?,应采取的措施是：( )(A)降温和增压 (B)降温和减压 (C)升温和增压 (D)升温和减压4、形成理想液态混合物过程的混合性质是：()(A)△际J=0,^kH=0,△顽S>0,△顽GVO;(B)△他V>0，△也HVO,AniixS=O，△mixG=O;(C) H>0,AmixS<0，△mixG>0；(D)△血WO，△而HVO,△伽S=°，△mixG=0。TOC\o"1-5"\h\z5、 通常，应用摩尔电导率这一概念时，就Mg。?溶液而言，正确的表述是： ( )(A)2/lm(MgCI2)=/lm(lMgCI2)； (B)/lm(MgCI2)=2/lm(|MgCI2)：(C)，m(MgCl2)=/lm(；MgCl2); (D)4m(MgCl2)=4/lm(|MgCI2)6、 400K下,某系统存在C(s)、H2O(g)>CO(g)、CCMg)、&(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡:H2O(g)+C(s) H2(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g)CO2(g)+C(s) 2CO(g)则该系统的独立组分数C和自由度数f分别为： ( )(A)C=2,戶2； (B)C=3,f=3； (C)C=3,f=2； (D)C=3,戶0；。7、 下列说法错误的是： ( )没有零分子反应基元反应的级数一定是正整数反应物的初始浓度越大，其半衰期也一定越长反应的活化能越大，升高温度时反应速度增加得越快8、 己知298K时,Hg2CI2+2e~=2Hg+2CF,(p?=0.2676V,AgCI+e"=Ag+Cr,(p?=0.2224V。则当电池反应为Hg2CI2+2Ag=2AgCI+2Hg时，其电池的标准电动势为：( )-0.0886V(B)-0.1772V(C)0.0452V(D)0.0276V9、 对于玻耳兹曼分布，下面的表述中不正确的是：( )玻耳兹曼分布就是平衡分布最可几分布一定是玻耳兹曼分布玻耳兹曼分布就是微观状态数最大的分布服从玻耳兹曼分布的系统不一定是理想气体10、 在水平放置的玻璃毛细管中注入少许汞(汞不润湿玻璃)，在毛细管中水平汞柱的两端呈凸液面，当在右端汞凸面处加热，毛细管中的汞( )向左移动； (B)向右移动；(C)不动： (D)难以确定。11、 反应CO(g)+Cl2(g)—COCI2(g)实验测得其反应速率方程为dc(COCl2)/dt=kc(Cl2)"・c(CO)。当温度及CO浓度维持不变而使Ck浓度增至原来的3倍时，反应速率加快到原来的5.2倍，则Cl?的分级数〃为：()。1: (B)2: (C)3； (D)1.512、 己知A、B两液体可组成具有最高恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸憎TOC\o"1-5"\h\z可以获得：( )(A)一个纯组分和一个恒沸混合物 (B)两个恒沸混合物(C)两个纯组分 (D)不确定13、 -10笆、标准压力下，lmol过冷水蒸汽凝集成冰，则体系的嫡变DSw、环境的燜变DSw及总的炳变为：( )A.A5m<0, V0,ASitniv<0 B.A5m<0,ASvur>0,A5"，小>()C.>0, >0,A5univ>0 D.<0, >0,ASunh'<014、 由A、B双组分构成的a和。两相系统，在一定丁、0下,物质A由a相自发向。相转移的条件为：( )(A)*>就 (B)戒>4 (C)戒=忒(£))”v就15、 溶胶和大分子溶液：( )(A)都是单相多组分系统； (B)都是多相多组分系统；大分子溶液是单相多组分系统，溶胶是多相多组分系统；大分子溶液是多相多组分系统，溶胶是单相多组分系统。二、 填空題。在題中“—”处填上答案。(本大題共7小题，共15分)1、 (2分)已知反应H2(g)+1/2O2U)^H2O(1)在298K时恒容反应热 -282kJ/mol,贝ijH』g)在298K时的标准摩尔燃烧gH*= kJ/molo2、 (2分)表面活性剂是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性剂的实质性作用是 0 3、 (2分)O.lOmol/kgAICG溶液的平均质量摩尔浓度m土为 。4、 (2分)反应2AT3B,则—华：华为 dtdt5、 (3分)TVy~l=常数的适用条件是 “6、 (2分)某带负电的溶胶中加入下列电解质LiCI、AICI3、NaCI和CaCI2.其屮聚沉质最大的是 ，聚沉能力最强的是 O7、 (2分)反应：2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(g)在400K时的K®(4OOK)=1.18xlO10,则反应：CH3OH(g)===CH4(g)+(l/2)O2(g)的式(400K)= 。三、 问答题。请回答下列各题。(本大题共3小题，共30分)1、 (10分)什么是盖斯定理？其本质和意义是什么？应用盖斯定理需要注意些什么？2、 (10分)什么是基元反应？具有简单级数的反应是否一定是基元反应？反应Pb(C2H5)4-Pb+4C2H5是否可能为基元反应？如何根据质量作用定律写出基元反应的速率方程？3、 (10分)什么是电导、电导率和摩尔电导率?电导率和摩尔电导率之间有何关系？电导测定有哪些实际应用？四、 计算题。(本大题共7小题，共75分)(计算时可能用到的常数：R=8.314J-mol1-K1；F=96500C-mol1；NA=6.023X102\)1、 (10分)已知乙醇的正常沸点为78.4°C,此温度下乙醇的摩尔蒸发培为42.6kJ.mor1,计算101325kpa、78.4°C的乙醇蒸发过程的Q、W、AU、AH>AS、AA.AGo101.325kpa、78.4'C的Imol液态乙醇恒温恒压下蒸发为气态乙醇；101.325kpa、78.4°C的Imol液态乙醇真空蒸发为同温度同压力的气态乙醇。2、 (10分)反应CO2(g)+2NH,(g)=(NH,),CO(s)+H,O(1),己知：物质CO2(g)NH3(g)(NH2)2CO(s)h2o(i)△/H#(298K)kJfnior'-393.51-46.19-333.17-285.85S，(298K)j-mor'K-'213.64192.51104.6069.96⑴在298K,标准状态下反应能否自发进行？（2）设少S：和匹"，均与T无关，估算反应在标准状态下能自发进行的最高温度。3、 （10分）20C时，将不挥发性溶质B溶于水中，形成xB=0.05的水溶液，己测得此溶液的蒸气压为2223kPa：（1）计算20°C下，纯水的饱和蒸气压p\H2O）x（2）估算101.3kPa下，该溶液的沸点。（己知水的沸点上升常数Kb=0.52K.kg.mol勺4、 （15分）二组分凝聚系统相图如下（横坐标为质量分数W”纵坐标为温度t/°C）：（1）列表指出图中1、2、3、5、6、7、8、9八个相区及E点的相态及成分、自由度数；⑵绘出系统c的冷却曲线，并标明其相态的变化：（3）点F,E的组成（心分别为0.55,0.80）,由10kg的系统c（wB=0.70）冷至温度刚接近F£线时，系统中存在哪些相？其数量各为多少千克？A.BAB B昨一*5、 （10分）原电池PtlH2（p9）IHCI（0.1mol•kg1）IHg2CI2（s）IHg的电动势与温度T的关系式为£/V=0.0694+1.881X103T/K-2.9X106（7/K）2o（1） 写出电极反应及电池反应；（2） 计算25°C时该反应的E、ArGm,心，ArHm,（3） 计算25笆时该反应安排成电池产生1F电量时反应的6、 （10分）已知气态反应SO2Cl2->SO2+Cl2在320°C时速率常数为2.2x1。-%-】,温度升高10'C时，反应速率提高一倍，计員：（1） 反应的半衰期等于多少？（2） 初浓度co=20mol/dm'的5。2。2气体在320°C恒温2小时后，其浓度为多少？（3） 计算该反应的活化能。7、（10分）200C时测定。2在某催化剂上的吸附作用，当平衡压力为0.1MPa及1MPa时，lg催化剂吸附。2的量分别为2.5cm3及4.2cm3（STP）,设吸附作用服从朗缪尔公式，计算当。2的吸附量为饱和吸附量的一半时，平衡压力为多少？昆明理工大学2018年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码：846 考试科目名称：物理化学考生答题须知所有题目(包括填空、选择、图表等类型题目)答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答(画图可用铅笔)，用其它笔答题不给分。答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共15小题，每小题2分，共30分)1、 *于一定芝的理想?体，下式丁正确的有:( )。(A) ；(B) ； (C)(窍)7=0； (。)(糸)〃=0。2、 关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是:( )该方程仅适用于液-气平衡；该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡；该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积；该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体。3、 反应C(s)+2H2(g)==CH4(g)在1000K时的△為=19.29kJ/mol。当总压为lOOkPa,气相组成是:出70%、CH420%>N210%的条件下，上述反应：( )(A)正向进行； (B)逆向进行； (C)平衡； (D)不一定。4、 CH4(g)在298K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度^1mol,idCH4(g)]=-1,放出的热为890.7kJ,其热化学方程式写法正确的是： ( )CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(I).△点(298K)=-890.7kJ・mol1：CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g),△認(298K)=—890.7kJ・mol」；CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(I),△思(298K)=890.7kJ•mol'1；CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g),△忒(g)=890.7kJ•mol1.5、 某反应完成50%的时间是完成75%到完成87.5%所需时间的1/16,该反应是：( )(A)二级反应(B)三级反应(C)0.5级反应(D)0级反应6、 乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是：()溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压；溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点；溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点；溶液的凝固点低于相同压力下纯水的凝固点。7、 将固体NH4HCO3(s)放到抽真空容器中，恒温到400K,NH4HCO3⑸按下式分解并达到平衡；NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g),则系统的独立组分数C和自由度数f分别为：( )o(A)C=2,/=1： (B)C=2,戶2； (C)C=l,/=0： (D)C=3戶2。8、 298K时，电池反应：H2(g)+iO2(g)==H2O(I)所对应的电池标准电动势.反应：2H2O(I)昆明理工大学2018年硕士研究生招生入学考试试题昆明理工大学昆明理工大学2018年硕士研究生招生入学考试试题==2H2(g)+02(g)所对应的电池标准电动势弓。£1和&的关系为：()E?=-2£广； (B)E?=2空；(C)E?=-£】。: (D)E?=£］。。9、 唐南(Donnan)平衡产生的本质原因是：( )溶液浓度大，大离子迁移速度慢；小离子浓度大，影响大离子透过半透膜：大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同；大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。10、 在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度变化的规律为：( )。与浓度成反比关系，随浓度増大而变小；与浓度无关，不受浓度的影响：与浓度的有成线性关系而增大；与浓度的据成线性关系而减小。TOC\o"1-5"\h\z11、 对于定域子系统分布X所拥有的微观状态tx为：( )㈤5宗；常；©Z1嗚： (D",=n帑-12、 在一个密闭容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后会发生( )大水珠变大，小水珠变小；(B)大水珠变大，小水珠变大；(C)大水珠变小，小水珠变大；(D)大水珠、小水珠均变小。13、 H2O-NaCI-Na2SO4的三元系中，Na2SO4和比0能形成水合物Na2SO4-10H2O(D),在DBC区中存在的是：( )A(H2O)B(NaCI)C(Na2SO4)水合物D和溶液； (B)水合物D和Na2SO4及NaCl三相共存；(C)水合物D、NaCl和组成为G的溶液：(D)纯NaCl,纯Na2SO4和水溶液。14、 已知温度为丁时，液体A的蒸气压为13330Pa,液体B的蒸气压为6665Pa。若A与B形成理想液态混合物，则当A在液相中的摩尔分数为0.5时，其在气相中的摩尔分数为：()A、0 B、1/2C,2/3 D、％15、 K3rFe(CN)6］水溶液，其质量摩尔浓度为m,离子平均活度系数为/士，则此溶液的离子平均活度a土等于：( )A.>/27/±w B.V27y^m3C.>顶D.小砖三、填空題。在題中“—”处填上答案。（本大題共7小题，共14分）1、 （2分）某一化学反应在温度为300K与310K及标准态下，其△福分别为121.34kJ・mol」及123.43U・mol%已知该反应在此温度内（B）=0.则此反应的△,$；= 。2、 （1分）往固体表面上加••滴液体，形成g、I、s三相间的接触，若液滴在固体表面上不润湿，则 贝盘。（填＞,〈或=）3、 （3分）丁达尔效应是由光的 作用引起的，其强度与入射光波长的 次方成反比，粒子的半径 （填“大于”、“小于”或“等于"）入射光波长时可观察到丁达尔效应。4、 （2分）已知&应（CH3OH,1,298K）=-238.57kJ-mol1；△f应（CO,g,298K）=-110.525kJ・mol1；则反应CO（g）+2H2（g）==CH3OH（I）的頌席（298K）= ,A,Um（298K）= 。5、 （2分）某反应的速率常数R=4.0xl（）-2珈3/（,亿/.$）,反应物的初始浓度为2.5〃以/d〃厂3,反应物的半衰期= 。6、 （2分）焦耳-汤姆孙系数叫t=（¥）//，如＞°表示节流膨胀后的温度 节流膨胀11P前的温度。（选填"高于"、"低于"或“等于"）7、 （2分）氢-氣燃料电池的电池反应为：H2（g）+1/2O，U）-＞H2O（I）.该反应的AGH（298.15K）=-237.19kJ/moL在此温度下该燃料电池的标准电动势E°= ；若燃料电池的转化率为85%,燃烧Imol氢可获得电功W；= 三、问答题。请回答下列各题。（本大题共2小题，共30分）1、 （15分）什么是反应进度？请给岀反应进度的定义式并说明引入反应进度的优点。2、 （15分）什么叫吸附作用？物理吸附与化学吸附有何异同点？两者的根本区别是什么？五、计算题。（本大题共7小题，共76分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J•mol*1•K'1；F=96500C•mol*1：NA=6.023X1023o）1、 （12分）在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量），有氮气0.5mol,容器底部有一密闭小瓶，瓶中有液体水1.5moL整个物系温度由热源维持为373.15K,压力为,今使小瓶破碎，在维持压力为p°下使水蒸发为水蒸气，终态温度仍为373.15K。已知水在373.15K,『的蒸发热为40.67kJ/mol,氮气和水蒸汽均按理想气体处理。求此过程中的Q、W、AU、AH.AS、AA和AG-.2、 （8分）25'C时，气态正戊^［（C2H5）2CH2（g）］和异戊烷［（CH3）CHC2H5（g）］的△茴分别为-194.4kJmoF1和一200.8kJmoF1。纯液体正戊烷和异戊烷的饱和蒸气压分别为68.1kPa和91.4kPa。试求反应：（1） （C2H5）2CH2（g）==（CH3）CHC2H5（g）在25笆时的标准平衡常数遮;（2） （C2H5）2CH2（I）==（CH3）CHC2H5（I）在25°C时的标准平衡常数F,设反应混合物为理想液态混合物。3、（8分）在5.0xl02kg的CCI4（A）中溶入5.126xl04kg荼（B）（MB=0.12816kgmor1）,测得溶液的沸点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCI4中溶入6.216xl04kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。（1） 确定化合物Mgm・Ag