萜类和挥发油级

萜类和挥发油级演示文稿目前一页\总数一百一十九页\编于二点（优选）萜类和挥发油级目前二页\总数一百一十九页\编于二点学习目标：

1.掌握萜类化合物的定义和分类。

2.熟悉环烯醚萜（苷）的结构和性质。

3.掌握挥发油的组成、理化性质及提取分离方法。

4.熟悉挥发油化学常数的含义。

5.熟悉紫杉中所含化学成分的结构及生物活性。

6.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离方法。目前三页\总数一百一十九页\编于二点重点：萜的定义和分类，萜的理化性质，环烯醚萜的结构、性质、提取分离。挥发油的组成、性质、提取分离方法。难点：环烯醚萜的结构、硅胶硝酸银色谱。目前四页\总数一百一十九页\编于二点

一、萜的含义与分类（一）萜类化合物：

凡是由甲戊二羟酸（mevalonicacidMVA)衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物，均称为萜类化合物。

第一节概述目前五页\总数一百一十九页\编于二点异戊二烯甲戊二羟酸目前六页\总数一百一十九页\编于二点（二）萜类化合物的分类:

目前仍沿用经典的Wallach的异戊二烯法则

类别碳原子数异戊二烯单位数存在形式

单萜102挥发油

倍半萜153挥发油

二萜204树脂、苦味质、植物醇

二倍半萜255海绵、植物病菌、昆虫代谢物

三萜306皂苷、树脂、植物乳汁

四萜408植物胡萝卜素

多萜～7×103～3×105>8橡胶、硬橡胶目前七页\总数一百一十九页\编于二点Boochardat（1875）：异戊二烯280℃二戊烯异戊二烯存在多种挥发油中

二、萜类的生源学说（一）经验的异戊二烯法则:目前八页\总数一百一十九页\编于二点（一）经验的异戊二烯法则:

Wallach总结了大量此类实验结果后，于1887年提出了异戊二烯法则，认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。

异戊二烯二、萜类的生源学说目前九页\总数一百一十九页\编于二点

1956年，证明：甲戊二羟酸（MVA)是焦磷酸异戊烯酯（IPP）的关键性前体；说明：MVA途径萜类（二）生源的异戊二烯法则目前十页\总数一百一十九页\编于二点生源异戊二烯法则（biogeneticisoprenerule）萜类化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酸，三分子乙酸经合成产生3(R)-甲戊二羟酸(MVA)，它经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，可互变异构化为焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯(DMAPP),IPP、DMAPP两者均可转化为半萜，进而进一步在酶的作用下衍生为单萜类化合物。目前十一页\总数一百一十九页\编于二点

脱羧脱水甲戊二羟酸异戊二烯焦磷酸酯目前十二页\总数一百一十九页\编于二点目前十三页\总数一百一十九页\编于二点

1.萜类形成的真正前体物质：甲戊二羟酸（MVA)焦磷酸异戊烯酯（IPP）2.焦磷酸香叶酯单萜3.焦磷酸金合欢酯倍半萜4.焦磷酸香叶基香叶酯二萜5.角沙烯三萜、甾体目前十四页\总数一百一十九页\编于二点三、萜类化合物的分布

萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及被子植物中均有萜类的存在。尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布得更为普遍，种类及数量更多，如被子植物就在３０多个目、数百个科属发现有萜类化合物。目前十五页\总数一百一十九页\编于二点第二节萜的类型及代表物一、单萜（挥发油的主要组分）(一).概述

单萜（monoterpenoids）的基本碳架由10个碳原子构成，即2个异戊二烯单位，多是挥发油的组成成分（多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品及化妆品工业的重要原料。

目前十六页\总数一百一十九页\编于二点单萜链状环状单环双环三环（多为六元环，五元、四元、三元、七元环也有。）一般按其结构中的碳环数目分类，可分为无环、单环、双环及三环等结构种类。也有依据单萜的含氧官能团分类的。目前十七页\总数一百一十九页\编于二点（二）链状单萜：重要的化合物是一些含氧衍生物：如萜醇、萜醛类。

萜醇：香叶醇、橙花醇、香茅醇、芳樟醇等柠檬醛反式为α-柠檬醛，即香叶醛顺式为β-柠檬醛，即橙花醛香茅醛萜醛：目前十八页\总数一百一十九页\编于二点链状单萜（acyclicmonoterpenoid）常见的三种类型

月桂烷型薰衣草烷型艾蒿烷型

目前十九页\总数一百一十九页\编于二点萜醇类：香叶醇（牻牛儿醇

）橙花醇

目前二十页\总数一百一十九页\编于二点

香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵油中均含有此成分，与橙花醇互为几何异构体.都是香料工业中不可缺少的原料．

牻牛儿醇橙花醇

芳香的玫瑰油！目前二十一页\总数一百一十九页\编于二点牻牛儿醛香橙醛

（α型柠檬醛）

（β型柠檬醛）萜醛类：目前二十二页\总数一百一十九页\编于二点

柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。有一对顺反异构体，反式的称为α型，顺式的称为β型。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。

α型柠檬醛β型柠檬醛目前二十三页\总数一百一十九页\编于二点

（三）单环单萜

（monocyclicmonoterpenoid）

（1）常见的类型

环香叶烷型对-薄荷烷型目前二十四页\总数一百一十九页\编于二点

薄荷醇薄荷酮是薄荷挥发油中主要成分（2）常见的化合物有：目前二十五页\总数一百一十九页\编于二点

斑蝥素斑蝥胺（皮肤发赤、发泡（抗癌）生毛剂）目前二十六页\总数一百一十九页\编于二点柠檬烯桉油精目前二十七页\总数一百一十九页\编于二点（四）双环单萜

（bicyclicmonoterpenoid）

（1）常见的结构类型其中前四种可看作是由薄荷烷在不同位置之间进一步环合而成的。这六种类型以蒎烷型和莰烷型最为稳定，形成的衍生物也最多。

目前二十八页\总数一百一十九页\编于二点（2）需掌握的化合物结构式

蒎烷衍生物α-蒎烯β-蒎烯γ-蒎烯（α-pinene）（β-pinene）（γ-pinene）目前二十九页\总数一百一十九页\编于二点芍药苷龙脑樟脑paeoniflorinborneolcamphor目前三十页\总数一百一十九页\编于二点

芍药苷是芍药（Paeoniaalbiflora）根中的蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药苷、苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇痛、抗炎活性。

芍药苷目前三十一页\总数一百一十九页\编于二点龙脑即中药冰片，又称“樟醇”，是樟脑的还原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料工业的主要原料。

目前三十二页\总数一百一十九页\编于二点

樟脑，习称辣薄荷酮，是最重要的萜酮之一，我国产的天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤。

目前三十三页\总数一百一十九页\编于二点（五）三环单萜

三环白檀醇：存在于檀香木部挥发油中；香芹樟脑：藏茴香酮经日光长期照射产物。目前三十四页\总数一百一十九页\编于二点卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。（六）卓酚酮类（troponoids)目前三十五页\总数一百一十九页\编于二点特性：酸性：COOH＞卓酚酮＞酚类IR光谱：νC=O：1600~1650cm-1νO-H：3100~3200cm-13.金属络合：Cu+2——绿色Fe+3——赤红色4.活性：抗菌，毒性

目前三十六页\总数一百一十九页\编于二点（一）环烯醚萜定义：

异臭二醛(iridoidials)的缩醛衍生物二、环烯醚萜——环状单萜衍生物

目前三十七页\总数一百一十九页\编于二点

（二）环烯醚萜生源目前三十八页\总数一百一十九页\编于二点环烯醚萜类化合物是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。在中药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等），目前发现的已达900余种。目前三十九页\总数一百一十九页\编于二点

4-去甲基环烯醚萜环烯醚萜类化合物分类及形成过程

（三）环烯醚萜分类环烯醚萜酸裂环环烯醚萜目前四十页\总数一百一十九页\编于二点

①环烯醚萜苷类

其苷元结构特点为C1多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷，常有双键存在，一般为△3（4），C5、C6、C7有时连羟基，C8多连甲基或羟甲基或羟基，C7-8有时具环氧醚结构。

目前四十一页\总数一百一十九页\编于二点栀子苷梓醇geniposidecatalpol目前四十二页\总数一百一十九页\编于二点栀子苷存在于栀子（Gardeniajasminoides）中，栀子苷为主要成分，与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平（genipin）具有显著的促进胆汁分泌活性。栀子苷目前四十三页\总数一百一十九页\编于二点梓醇是地黄（Rehmanniaglutinosa）降血糖的有效成分，并有较好的利尿及迟缓性泻下作用。梓醇目前四十四页\总数一百一十九页\编于二点②裂环环烯醚萜苷

其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。

龙胆苦苷龙胆碱

目前四十五页\总数一百一十九页\编于二点龙胆苦苷在龙胆（Gentianascabra）、当药（Swertiapseudochinensis）及獐牙菜（青叶胆）（Swertemileensis）等植物中均有存在，是龙胆的主要有效成分和苦味成分，味极苦，将其稀释至1:12000的水溶液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的作用下可转化成龙胆碱。目前四十六页\总数一百一十九页\编于二点1、苷大多数为白色结晶体或粉末，多具旋光性，味苦。2、苷类易溶水和甲醇,可溶乙醇、丙酮和正丁醇，难溶氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。3、苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，——易聚合，难得结晶苷元；——遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸易变色；4、苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。（四）环烯醚萜的理化性质目前四十七页\总数一百一十九页\编于二点（一）概述

倍半萜类（sesquiterpenoids）的基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二烯单位，大多与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要组分，也有低沸点的固体。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，倍半萜活性一般强于单萜，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。三、倍半萜目前四十八页\总数一百一十九页\编于二点倍半萜类化合物分类：①按其结构碳环数目分类，可分为：无环（开链）、单环、双环、三环及四环等结构种类。

②按构成环的碳原子数分为：五元环、六元环、七元环、直至十二元环等；③按含氧功能团分为：倍半萜醇、醛、酮、内酯等。目前四十九页\总数一百一十九页\编于二点

（二）无环倍半萜（acyclicsesquiterpenoids）金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。

橙花倍半醇又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。

目前五十页\总数一百一十九页\编于二点（三）单环倍半萜

青蒿素:

倍半萜内酯过氧化物，抗疟。但水中溶解度差，后制成二氢青蒿素、青蒿琥酯钠、蒿甲醚等衍生物用于临床。

目前五十一页\总数一百一十九页\编于二点

抗鼠疟原虫，来源草药鹰爪。鹰爪甲素目前五十二页\总数一百一十九页\编于二点（四）双环倍半萜

棉酚（gossypol）α－山道年（α-santonin）（五）三环倍半萜环桉醇（cycloeudesmol）α-白檀醇（α-santalol,檀香醇）目前五十三页\总数一百一十九页\编于二点（六）奥类化合物（azulenoids)1.定义：由五元环与七元环非苯芳环骨架2.性质：⑴与苦味酸或三硝基苯试剂形成π-络合物，（m.p供鉴别用,UV吸收）愈创木奥:（多Π）苦味酸:（缺Π

）目前五十四页\总数一百一十九页\编于二点

⑵溶解性：溶于石油醚、乙醚、乙醇及甲醇等，不溶于水，溶于强酸。酸提液加水即可析出。目前五十五页\总数一百一十九页\编于二点⑶b.p较高（250~300℃），颜色较深：蓝、紫3.鉴别：⑴sabety反应（溴化反应）：氯仿液+5%溴/氯仿→蓝紫⑵Ehrlich试剂（对-二甲基苯甲醛-浓硫酸反应）：硫酸+对-二甲氨基苯甲醛→红、紫红目前五十六页\总数一百一十九页\编于二点（一）概述前体化合物：焦磷酸香叶基香叶酯(GGPP)二萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。是高等植物的普遍成分，它们形成树脂，并与苯基丙烷衍生物，如松醇一起存在，而松醇是木质素的基本成分。多数双萜烯都呈现有两个或三个环的环状结构。在无环的双萜烯中叶绿醇是最重要的组分，它是非常丰富的叶绿素分子的一部分。四、二萜目前五十七页\总数一百一十九页\编于二点无环二萜植物醇单环二萜维生素A双环二萜穿心莲内酯、银杏内酯A、B、C、M、J三环二萜雷公藤甲素、芫花酯甲、紫杉醇、瑞香毒素四环二萜甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素按碳环数目分为

二萜的基本骨架、立体结构及生物合成见P233，图6-7分类及代表物：目前五十八页\总数一百一十九页\编于二点植物醇

（二）链状二萜:

植物醇,与叶绿素分子中的卟啉(卟啉)结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。目前五十九页\总数一百一十九页\编于二点

维生素A1

动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲症。食物中含胡罗卜素，可以在体内分解为维生素A，胡罗卜素是维生素A的前体。

（三）单环二萜：维生素A（脂溶性维生素）

目前六十页\总数一百一十九页\编于二点（四）双环二萜（bicyclicditerpenoids）:

以含氧衍生物为主。多为右松脂烷和松香烷型，是合成聚酯或聚酰胺类塑料的原料。

二萜内酯是一类活性很强的成分。银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分，是治疗心脑血管疾病的主要有效成分。另，穿心莲内酯、防已内酯等。目前六十一页\总数一百一十九页\编于二点目前六十二页\总数一百一十九页\编于二点穿心莲内酯（半日花烷型）（抗菌、抗炎）目前六十三页\总数一百一十九页\编于二点

抗癌活性物质(五)三环二萜类（tricyclicditerpenoid）目前六十四页\总数一百一十九页\编于二点

用于临床治疗卵巢癌、乳腺癌、肺癌疗效较好。目前六十五页\总数一百一十九页\编于二点甜菊苷、甜菊苷A、D、E：对映-贝壳杉烷骨架为母核，与不同糖组成的甜味苷。香茶菜甲素、尾叶香茶菜素G、新香茶菜素、冬凌草甲素、乙素等。(六)四环二萜类（tetracyclicditerpenoid）雷公藤甲素（三环二萜）------抗癌、抗炎、免疫抑制剂甜菊苷（四环二萜）-------甜味剂乌头碱（五环二萜）-------镇痛、局麻、降温、消肿作用目前六十六页\总数一百一十九页\编于二点一、物理性质

（一）性状1.形态：单萜、倍半萜——油状二萜、二倍半萜——结晶型2.味：多数味苦，个别为甜味。3.旋光与折光：大多数具有手性碳,有光学活性；低分子萜类具有较高的折光率。第三节萜类化合物的理化性质目前六十七页\总数一百一十九页\编于二点（二）溶解性：苷元：可溶于醇及亲脂性有机溶剂，单萜和倍半萜类能随水蒸气蒸馏。具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水，此性质用于具内酯结构的萜类的分离与纯化。苷类：可溶于热水、甲醇、乙醇应注意：萜类对高温、光和酸、碱较为敏感，或氧化，或重排，起结构改变。目前六十八页\总数一百一十九页\编于二点

（一）加成反应（二）氧化反应（三）脱氢反应（四）重排反应二、化学性质1.双键加成2.羰基加成目前六十九页\总数一百一十九页\编于二点二、化学性质（一）加成反应1.双键加成（1）与HX加成：冰醋酸中进行，于冰水中析出结晶性产物。目前七十页\总数一百一十九页\编于二点

二、化学性质（一）加成反应1.双键加成（2）与溴加成：目前七十一页\总数一百一十九页\编于二点

二、化学性质（一）加成反应1.双键加成（3）与亚硝酰氯反应：用于不饱和萜类的分离和鉴定用于鉴定萜类成分目前七十二页\总数一百一十九页\编于二点

二、化学性质（一）加成反应1.双键加成⑷Diels-Alder（DL）加成反应：用于证明共轭双键的存在目前七十三页\总数一百一十九页\编于二点

⑴与NaHSO3加成反应二、化学性质（一）加成反应2.羰基加成反应时间过长或温度过高，均可使双键发生加成，并形成不可逆的双键加成物。目前七十四页\总数一百一十九页\编于二点含羰基的萜类对硝基苯肼或2，4-二硝基苯肼在磷酸中加成，生成加成物。⑵与硝基苯肼加成反应目前七十五页\总数一百一十九页\编于二点⑶与吉拉德试剂加成反应吉拉德试剂T吉拉德试剂PGirardT,GirardP是一类带有季铵基团的酰肼。目前七十六页\总数一百一十九页\编于二点分离含羰基的萜类化合物常采用吉拉德试剂，使新脂性的羰基转变为亲水性的加成物而分离。一般操作如下：目前七十七页\总数一百一十九页\编于二点

目前七十八页\总数一百一十九页\编于二点（二）氧化反应不同氧化剂、不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成不同的氧化产物。常用氧化剂：臭氧、铬酐（三氧化二铬）、四醋酸铅、高锰酸钾和二氧化硒等。其中臭氧应用最广。目前七十九页\总数一百一十九页\编于二点臭氧：用于测定分子中双键位置，及萜类的醛酮合成。铬酐：与所有能氧化的基团作用。薄荷醇→薄荷酮高锰酸钾：中强氧化剂，使环断裂而氧化成羧酸。二氧化硒：较专一地氧化羰基的α-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的α-亚甲基。目前八十页\总数一百一十九页\编于二点（三）脱氢反应对于研究萜类化学结构有价值。环萜的碳架脱氢芳香烃类衍生物易通过合成的方法加以鉴定铂黑或钯催化，与硫或硒共热（200~300℃）目前八十一页\总数一百一十九页\编于二点（四）分子重排反应

在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。α-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用Wagner-Meerwein重排，再氧化而得。

目前八十二页\总数一百一十九页\编于二点目前八十三页\总数一百一十九页\编于二点此外,还有一些显色反应:苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。其检识方法为与酚类和胺类呈现各种颜色；与氨基酸共热生成红色至蓝色；与皮肤接触可使之变蓝；于冰醋酸中加少量铜离子加热也能产生蓝色沉淀等。目前八十四页\总数一百一十九页\编于二点

第四节萜的提取与分离提取方法因结构类型的不同而呈现多样化。低分子萜多为挥发油；单萜中的环烯醚萜多为苷类；倍半萜除构成挥发油的组分外，多以内酯多见；乌头烷型二萜以二萜生物碱存在；卓酚酮和奥类具有芳香性。目前八十五页\总数一百一十九页\编于二点

一、萜的提取（一）溶剂提取法1.环烯醚萜苷类的提取：甲醇或乙醇提取；2.非苷类的萜类：先用甲醇或乙醇提取，后用不同极性有机溶剂萃取。3.此类化合物易发生结构得排，故应选用新鲜药材或迅速晾干的药材，应避免酸碱的处理。

环烯醚萜苷、倍半萜内酯及二萜的提取与分离方法。目前八十六页\总数一百一十九页\编于二点（二）碱提取酸沉淀法——用于内酯类利用内酯类化合物在热碱液中开环成盐而溶于水，酸化后又闭环，析出原内酯化合物的特性来提取倍半萜类内酯化合物。应注意酸碱可能引起构型的改变。目前八十七页\总数一百一十九页\编于二点

热水OH－

甜菊干叶水液清液D101大孔树脂碱水洗、水洗95%乙醇洗脱色处理，甲醇结晶甜叶菊苷结晶碱水洗、水洗、95%乙醇洗洗去什么物质？（三）吸附法1.活性炭吸附法——桃叶珊瑚苷2.大孔吸附树脂法——甜菊苷目前八十八页\总数一百一十九页\编于二点二、萜的分离（一）结晶法分离（二）柱色谱法1.硅胶或氧化铝吸附色谱法：吸附剂：硅胶——分离物：吸附剂（1∶30~60）氧化铝——分离物：吸附剂（1∶30~50）硅胶硝酸银色谱：用于萜烯类成分的分离(挥发油中讲)

目前八十九页\总数一百一十九页\编于二点2.反相柱色谱3.凝胶色谱用色谱法分离萜类化合物通常采用多种色谱法相组合的方法。目前九十页\总数一百一十九页\编于二点二、萜的分离（三）利用结构中特殊官能团进行分离

倍半萜内酯——碱开环、酸环合双键、羰基——加成反应制备衍生物加以分离萜类生物碱——酸碱法分离

目前九十一页\总数一百一十九页\编于二点三、含萜类的中药实例

1.紫杉（红豆杉）：紫杉醇是从红豆杉属植物中分离出的具有抗癌活性的二萜生物碱类成分，已用于临床。目前九十二页\总数一百一十九页\编于二点从红豆杉中分出26个紫杉烷型三环二萜及生物碱。但具有生物活性的成分仅为结构中含C-4、C-5和C-20位的环氧丙烷结构的10余种成分。

目前九十三页\总数一百一十九页\编于二点2.龙胆:龙胆苦苷是龙胆等中药的苦味成分，是龙胆草中促进胃液分泌，增加胃酸的有效成分，在氨的作用下可转化成龙胆碱。龙胆草目前九十四页\总数一百一十九页\编于二点提取分离：常用浸渍法以甲醇、乙醇提取。醇提液减压回收后的浸膏，以乙酸乙酯脱脂除杂，剩下的水液过活性炭-硅藻土（1：1）柱，以水、水-甲醇（8：2）,水-甲醇（1：1）洗脱,水-甲醇（1：1）中主要为龙胆苦苷和獐芽菜苦苷。目前九十五页\总数一百一十九页\编于二点第六节挥发油VolatileOils一、概述（Introduction)挥发油定义：挥发油又称为精油（essentialoils)，具芳香气味的油状液体的总称。常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。目前九十六页\总数一百一十九页\编于二点

1.分布（distribution)：

56科，136属，约300种菊科：

菊、蒿、艾、苍术、白术、佩兰芸香科：芸香、降香、桔、橙、柠檬伞形科：川芎、小茴香、当归、柴胡唇形科：薄荷、藿香、香薷、紫苏、荆芥姜科：姜、姜黄、莪术、山奈、（一）分布与存在：目前九十七页\总数一百一十九页\编于二点2.存在（occurrence)

植物的全株、根茎、根、花、果、叶具体部位：植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞、树脂道。目前九十八页\总数一百一十九页\编于二点（二）生物活性与应用1.生物活性：多种作用例如：香柠檬油——抗菌柴胡挥发油——退热作用丁香油——局麻止痛土荆芥油——驱虫薄荷油——清凉、驱风、局麻茉莉花油——兴奋临床应用：冰片、樟脑、薄荷脑等目前九十九页\总数一百一十九页\编于二点（三）化学组成与分类

1．萜类：单萜和倍半萜类及其含氧衍生物。

如：樟脑油中的樟脑（50%）桉叶油中的桉油精（70%）松节油中蒎烯（80%）薄荷油中薄荷醇（8%）2．芳香族化合物—多为苯丙素酚类(C6-C3)3．脂肪族成分:多为小分子4.其它类化合物：芥子油、挥发杏仁油、大蒜油、原白头翁素等。目前一百页\总数一百一十九页\编于二点其它类成分—多为苷代谢产物或挥发性生物碱

大蒜油—大蒜辣素、大蒜新素黑芥子油—异硫氰酸烯丙酯目前一百零一页\总数一百一十九页\编于二点

（一）性状1.颜色—多数无色、微黄，2.气味—多为香气，少数特异味3.形态—常温透明液体，低温—析“脑”，如：薄荷脑，樟脑，龙脑4.挥发性—常温下挥发不留痕迹，与脂肪油区别二、挥发油性质目前一百零二页\总数一百一十九页\编于二点（二）溶解度：不溶于水，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。（三）物理常数1.沸点[b.p]：70~300℃2.相对密度[d]：0.85~1.065之间＜1（单萜、倍半萜类）＞1（芳香类，丁香油、桂皮油目前一百零三页\总数一百一十九页\编于二点3.光学活性[α]：+97~177°4.折光率[η]：1.43~1.61（四）稳定性：易氧化，[d]↑，颜色↑，形成树脂状物，不挥发。应避光、阴凉处保存。目前一百零四页\总数一百一十九页\编于二点（五）挥发油的化学常数：

酸值：代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量。以中和1克挥发油中含有的游离羧酸和酚类所需要的氢氧化钾毫克数来表示。

酯值：代表酯类成分的含量。以水解1克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示。

皂化值：等于酸值和酯值之和。代表挥发油中游离羧酸和酚类和结合态酯总量的指标。

目前一百零五页\总数一百一十九页\编于二点三、挥发油的提取（一）水蒸气蒸馏法（二）浸取法1.油脂吸收法2.溶剂萃取法3.超临界流体萃取法（SFE）目前一百零六页\总数一百一十九页\编于二点（三）冷压法

压力离心鲜果皮油与水分层特点：杂质较多除杂：再进行水蒸气蒸馏，除去非挥发性成分。

目前一百零七页\总数一百一十九页\编于二点

（一）冷冻析晶法；

（二）分馏法；（三）化学分离法：1.利用酸、碱性不同分离：(1)碱性成分:10%盐酸或硫酸萃取。

(2)酸性成分:分别用5%碳酸氢钠和2%氢氧化钠,分离羧酸和酚类，内酯类化合物。

2.利用官能团特性分离：四、挥发油成分的分离目前一百零八页\总数一百一十九页\编于二点

薄荷油