2023年版高考化学二轮复习选考系列二物质结构与性质(选考)高考真题高考真题(含解析)

〔选考〕1．(2023·(LiFePO4FeClNHHPOLiCl3 42 4原料制备。答复以下问题：(1)在周期表中与Li的化学性质最相像的邻族元素是 该元素基态原子核外M层电子的自旋状态 (填“一样”或“相反”)。(2)FeCl3

中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3

的构造式(3))的晶体(3))的晶体类型是 。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9℃)、沸点(184.4℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0℃)、沸点(110.6℃)，缘由是()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9℃)、沸点(184.4℃)NHHPO中，电负性最高的元素是 ；P的 杂化轨道与O的2p轨道42 4形成 键。NHHPO和LiFePO属于简洁磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种简单磷酸盐，如：42 4 4焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图：这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为 (用n代表P原子数)。[解析](1)由元素周期表中的“对角线规章”可知LiMg；Mg12M23s轨道上，故M2状态相反。(2)FeClFeCl分子双聚时可形成配3AlClFeClFeFe4。(3)苯胺为有机物，结合题给信息中苯胺的熔、沸点可知苯胺为分子晶体。苯胺中有—NH，分子间可形成氢键，而甲苯分2子间不能形成氢键，分子间氢键可明显地提升分子晶体的熔、沸点。(4)同周期从左到右，主族元素的电负性渐渐增加，故O的电负性大于N，同主族从上到下，元素的电负性渐渐减小，故电负性N大于P，又H的电负性小于O，因此NHHPO中电负性最高的元素是O。PO3－42 4 4P4，Psp3杂化，Psp3杂化轨道与O2pσ(5)由三磷酸根离子的构造可知，中间P4O2O1属于该P2个O2个PP原子的O2＋2×21＝3，2PO3×2＋×2＝7，故假设这类磷酸根离子中2nP原子，则O3n＋1O2，P5，故该离子所带电荷为－2×(＋1＝2(PO

)(n＋2)－。n3n＋1(2)4[答案](1)Mg(2)4分子晶体苯胺分子之间存在氢键Osp3

σ(5)(PO

)(n＋2)－n3n＋12．(2023·全国卷Ⅰ)Li是最轻的固体金属，承受Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。答复以下问题：以下Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为 、 (填标号)。Li＋与H－r(Li＋)小于r(H－ 。LiAlH是有机合成中常用的复原剂，LiAlH中的阴离子空间构型是 、中心4 4原子的杂化形式为 。LiAlH中，存在 (填标号)。4离子键C．π

D．氢键Li2OaBornHaber循环计算得到。可知Li原子的第一电离能为 kJ·mo1O===O键键能为 kJ·mo－，LiO晶格能为 kJ·mol－1。2LiOb0.4665nm，阿伏加德罗2常数的值为N，则LiO的密度为 g·cm－3(列出计算式)。A 2[解析](1)DA、B、CC(2)Li＋与H－具有一样的电子构型，Li的核电荷数大于H的核电荷数，因此LiLi＋半径小于4＋3＋1H－半径。(3)LiAlH的阴离子为AlH－，AlH－中Al的杂化轨道数为 2 ＝4，Al实行sp34 4 4杂化，为正四周体构型。LiAlH是离子化合物，存在离子键，HAlσ(4)由题4给信息可知，2molLi(g2molLi＋(g1040kJLi520kJ·mol－1；0.5mol1mol249kJO===O键的键498kJ·mol－1；LiO2908kJ·mol－1。(5)由题给图示可知，Li21 1内部，O8Li，O＝6×＋8×＝4。因此一2 88×7＋4×16个LiO晶胞的质量＝ g，一个晶胞的体积为(0.4665×10－7)3

cm3，即该晶体密28×7＋4×16度＝

NAg·cm－3。N0.4665×10－73A[答案](1)DC(2)Li＋核电荷数较大(3)正四周体sp3(5)8×7＋4×16(5)

AB(4)5204982908N0.4665×10－73A[省市卷]1．(2023·江苏卷)CuOCuSONaOH2 4料，可制备CuO。2Cu2＋基态核外电子排布式为 。SO2－的空间构型为 (用文字描述)；Cu2＋与OH－反响能生成[Cu(OH)]24 4－，[Cu(OH)]2－中的配位原子为 (填元素符号)。4抗坏血酸的分子构造如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为 ；推想抗坏血酸在水中的溶解性： (填“难溶于水”或“易溶于水”)。一个CuO晶胞(如图2)中，Cu原子的数目为 。2[解析](1)Cu29Cu[Ar]3d104s1，失去2个电子后变为C2Cu2[Ar]39或1s222632363d9(2)SO2－4S0＋4＝4Ssp3杂化，SO2－的空间构型为正四周4体形。该配离子中Cu供给空轨道，O供给孤对电子，故配位原子为O。(3)该分子中形成单键的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化。14其可以与HO形成分子间氢键，所以抗坏血酸易溶于水。(4)依据均摊法知，该晶胞中白球218×＋1＝241∶2，所以Cu184Cu[答案](1)[Ar]3d91s22s22p63s23p63d9(2)正四周体O(3)sp3、sp2 易溶于水(4)42(2023·(O)在[Fe(HO)2催化下能将烟气中的SONO分别氧化为S2－3 2 6 2 x 4NO－，NO也可在其他条件下被复原为N3 x 2SO2－中心原子轨道的杂化类型为 ；NO－的空间构型为 (用文4 3字描述)。Fe2＋基态核外电子排布式为 。与O分子互为等电子体的一种阴离子为3

(填化学式)。N分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)＝ 。2(5)[Fe(HO)2＋NO2 6[Fe(NO)(HO)2＋中，NO以N原子与Fe2＋[Fe(NO)(HO)2＋构造示意图2 5 2 5的相应位置补填缺少的配体。[解析](1)SO2－S4，sp3杂化。NO－中氮原子上无4 33，Nsp2杂化，NO－的空间构型为平面正三角形。(2)Fe3的原子序数是26，Fe2＋核外有24个电子，其基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6。(3)等电子体是指价电子总数和原子数均一样的