第讲有机合成与推断

第17讲有机合成与推断一、有机物合成的常用方法1.有机合成中官能团的引入、消除及改变（1）官能团的引入①引入C—C键：键或—C≡C—键与H2

加成。②引入键或—C≡C—键：卤代烃或醇的消去。③苯环上引入官能团:④引入—X：a.饱和碳原子与X2（光照）发生取代反应；b.不饱和碳原子与X2或HX发生加成反应；c.醇羟基与HX发生取代反应。⑤引入—OH：a.卤代烃水解；b.醛或酮加氢还原；与H2O加成。⑥引入—CHO或酮：a.醇的催化氧化；b.—C≡C—与H2O加成。⑦引入—COOH：a.醛基氧化；b.—CN水化；c.羧酸酯水解。⑧引入—COOR：a.醇酯由醇与羧酸酯化；b.酚酯由酚与羧酸酐反应。⑨引入高分子：a.含的单体加聚；b.酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。（2）官能团的消除①通过加成反应可以消除键或—C≡C—键。

如CH2CH2+H2CH3CH3②通过消去、氧化可消除—OH。如CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O催化剂△催化剂浓硫酸170℃③通过加成或氧化可消除—CHO。如2CH3CHO+O22CH3COOHCH3CHO+H2CH3CH2OHO

④通过水解反应消除CO。如CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH催化剂△催化剂△浓硫酸△（3）官能团的改变如a.CH3CH2OHCH2CH2

X—CH2CH2—XHO—CH2CH2—OH。b.消去H2OX2加成水解消去HClCl2加成消去HClCl2加成2.有机合成路线（1）一元合成路线：R—CHCH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯

（2）二元合成路线：CH2CH2CH2X二元醇二元醛二元羧酸酯HXX2CH2X（3）芳香族化合物合成路线：二、有机推断题的突破口1.应用反应中的特殊条件进行推断(1)NaOH水溶液——发生卤代烃、酯类的水解反应。(2)NaOH醇溶液，加热——发生卤代烃的消去反应。（3）浓H2SO4，加热——发生醇消去、酯化、成醚、苯环的硝化反应等。（4）溴水或溴的CCl4溶液——发生烯、炔的加成反应，酚的取代反应。（5）O2/Cu（或Ag）——醇的氧化反应。（6）新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液——醛氧化成羧酸。（7）稀H2SO4——发生酯的水解，淀粉的水解。（8）H2、催化剂——发生烯烃（或炔烃）的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。2.应用特征现象进行推断（1）使溴水褪色，则表示物质中可能含有“”或“—C≡C—”。（2）使KMnO4酸性溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“—C≡C—”、“—CHO”或苯的同系物。（3）遇FeCl3溶液显紫色或加入溴水产生白色沉淀，表示物质中含有酚羟基。（4）加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有—CHO。（5）加入金属钠，有H2产生，表示物质可能有—OH或—COOH。（6）加入NaHCO3溶液有气体放出或能使紫色石蕊试液变红，表示物质中含有—COOH。3.应用特征产物推断碳架结构和官能团的位置（1）若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含“—CH2OH”。若醇能被氧化成酮，则醇分子中含“CHOH”。（2）由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。。（3）由加氢后的碳架结构可确定“”或“—C≡C—”的位置。（4）由单一有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯的结构，确定—OH与—COOH的相对位置。4.应用一些特殊的转化关系推断有机物的类型（1）ABC，此转化关系说明A为醇，B为醛，C为羧酸。（2）A（CnH2nO2）符合此转化关系的有机物A为酯，当酸作催化剂时，产物是醇和羧酸，当碱作催化剂时，产物是醇和羧酸盐。O2O2无机酸或碱B→C→（3）有机三角：，由此转化关系可推知A、B、C分别为烯烃、卤代烃和醇三类物质。【例1】（2009·江苏，19）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：考点一有机合成（1）写爹出D中两萍种含作氧官伞能团栋的名激称：和。（2）写典出满常足下箱列条咬件的D的一括种同陶分异雨构体辫的结构简厚式。①苯秆的衍腐生物埋，且影苯环剥上的始一取朗代产片物只孙有两什种；②与Na2CO3溶液语反应间放出傍气体旱；③水哈解后婆的产做物才栏能与Fe交Cl3溶液朴发生添显色莫反应惠。（3）E→光F的反谅应中部还可鹿能生矛成一钱种有妄机副鸦产物任，该副产堂物的忘结构屈简式致为。（4）由F制备此多沙辜唑嗪机的反帜应中玩要加辈入试娃剂X(C10H10N3O2Cl交)，X的结丛构简盾式为。（5）苯兴乙酸璃乙酯卖是一喜种常耀见的带合成泳香料驱。请逝设计脸合理的政方案姐以苯胶甲醛伍和乙愈醇为矛原料锻合成舅苯乙贷酸乙贪酯（趣用合示成路神线流威程图悄表示鹿，并辰注明书反应某条件孟）。解析（1）D中含葵氧官木能团慨是醚蕉基和匙羧基吗。（2）由衰题目冻要求附知D的同帆分异愁构体献中含夏有官右能团—CO草OH和C翼O且水鞭解后蒜生成碑酚羟枝基，提示付：①R－Br坊+N份aC档NR－CN距+N勒aB衫r；②合熊成过恭程中欢无机接试剂漏任选拿；③合立成路亭线流祖程图详示例浪如下磁：CH3CH2OH春H2C优C山H2H2C对晴CH2浓硫仗酸17主0℃BrBrOBr2取代厨物有2种，方说明艺两取积代基惩处于远对位梯。其瞧结构题简式补可能阴为（3）E冰F只有1购mo咱l沙E与1耗mo滤l反应莲生成1m叫ol敞F，还皮可能傻是2光mo以l撒E与1m霸ol反应名生成有机伤副产镰物：(4颂)采用摸逆推彼法，傻由多煮沙唑旨嗪F可知拔试剂X为(5棕)采用首逆推班法：故由拢苯甲沾醛和呼乙醇栏为原遭料合何成苯感乙酸词乙酯拖的路惕线为答案（1）羧稍基、非醚基（3）(4遮)(5斧)有机岭合成刑的基械本路邪线可阻以概禁括为纳：按照招上述叼方法波进行什合成膏路线夕的设虽计称孕为正升向分锤析法坐，有恭时需筒要采黑用逆跨向合依成分由析法劲，可伯表示遗为：目权标化赤合物屯匪中间协产物续中间般产物基础疑原料解答壤这类套问题寇时具删体到陆某一馒个题清目是指用正咏推法晓还是闯逆推肺法，愤还是新正推治、逆接推双冒向结努合，要这要织由题玻目给瓶出的影条件务决定稠。近委几年藏考题匪中出酸现的怒问题蒜多以止逆推时为主关，使蹲用该症方法垄的思迁维途裕径是字：（1）首晓先确竹定所坐要合辨成的龄有机宾物属州何类柴型，练以及辜题中叛所给馋定的画条件附与所跑要合炭成的窝有机我物之贿间的寄关系蜜。（2）以逢题中今要求炒最终骆产物抵为起倦点，镇考虑姻这一垂有机际物如第何从约另一齿有机签物甲盖经过聚一步咽反应雕而制挠得。辽若甲你不是格所给地已知爹原料暴，需瞒再进凉一步浅考虑颜甲又袭是如潮何从炒另一横有机呆物乙束经一伍步反信应而彼制得寄，一孙直推辆导到焰题目鸭中给耳定的堆原料以为终塑点。绣（3）在也合成肺某一卸种产坟物时虑，可尽能会怀产生秘多种牵不同转的方基法和抬途径惰，应友当在伴兼顾并原料凤省、进产率逝高的仗前提希下选旗择最疮合理瓶、最识简单脚的方史法和肿途径创。(2眨00怠9·安徽互理综动，26抗)是一乌种医震药中睁间体，崭常用钱来制贸备抗误凝血掘药，丧可通题过下咐列路传线合嫩成：（1）A与银外氨溶雄液反宫应有侦银镜贯生成涂，则A的结纷构简置式是。（2）B→危C的反膛应类舒型是。（3）E的结拉构简胆式是。（4）写蜂出F和过猫量Na训OH溶液冲共热眠时反糊应的隐化学臭方程式端：。（5）下抖列关宪于G的说暗法正廉确的聪是。a.能与歌溴单扁质反测应b.能与汁金属较钠反杜应c.乌1侨mo谅l翻G最多砖能和3呀mo铜l氢气闲反应拔d.分子首式是C9H6O3解析（1）由A启CH3CO辰OH知A为CH3CH涛O。（2）由CH3CO列OH星C艇H3CC受l知反舅应类慌型为享取代阳反应。堆（3）D→挣E发生伟酯化狼反应鹿，故E为纪。O（4）F与过码量Na籍OH反应宴时，C证O要水丈解，啦水O解生底成的C询O油H又继揉续与Na做OH反应僻生成—CO糕ON尺a，同芦时酚愉羟基吵也反脑应生园成酚悼钠。O2催化徐剂PC堪l3O（5）由G的结驱构简温式看诉出，萄含有痒苯环腔结构崭、酯参基、沉醇羟兼基和扯碳碳淋双键此，因蹈此a、b、d均正甩确，1训mo碧l揭G最多猪可与4很mo膏lH2反应盯，c错。答案(1防)C鹊H3CH骗O(2统)取代振反应岸CH3CO澡ON冠a+闪CH3OH拉+H2O(5炸)a续bd【例2】（20彼09最·全国Ⅰ理综卷，30）化合纪物H是一脱种香往料，盾存在制于金肉橘中映，可父用如喊下路轻线合首成：糕考点版二有机单物的枣推断已知瓶：R肌CH蝴刻CH2RC颗H2CH2OH（B2H6为乙晴硼烷掉）。郊回答担下列隆问题颤：（1）11致.2五L沿(标准谱状况)的烃A在氧蛙气中摩充分钻燃烧肺可以服产生88歪g员CO2和45妄g僻H2O。A的分萄子式先是;（2）B和C均为捎一氯绩代烃怜，它膏们的虹名称械（系亏统命张名）妹分别烤为；（3）在服催化立剂存头在下1班mo支l朽F与2潜mo气l拢H2反应暗，生池成3苯基1丙醇容。F的结丛构简投式是;(ⅱ亭)H2O2/O砖H-（ⅰ）B2H6（4）反就应①孔的反透应类箱型是;（5）反准应②恩的化旅学方曾程式闪为;（6）写皇出所柄有与G具有膏相同圣官能临团的G的芳盲香类厨同分异槽构体朋的结良构简据式：。解析（1）烃A中所妻含C、H的物怒质的舌量分骄别为n(C雄)、n（H），琴则n(A)过∶n(C)旁∶n(H港)=（2）由B和C的一轻氯代胸物发众生消郑去反题应均凯得D可知系，,故A的分淹子式溜为C4H10A的结添构简贷式为CH3CH既CH3,B、C的结普构简惧式为CH3CH2CH阅CH3、CH3C抄C节H3,其系意统命鞋名的丸名称分改别为2甲基笼1氯丙并烷，2甲基鸭2氯丙榆烷。倍(3灵)3封苯基壶1丙醇关的结垮构简不式为臂：，F能与秀新制Cu桌(O捕H)2发生此反应奶，故F中含怖有醛瞧基（—砌CH梨O）且1鹿mo扩l禁F与2敲mo抚l治H2发生寻加成皱反应饼，故F的结阀构简秒式为属：ClCH3ClCH3（4）B达D的反太应条斯件（Na赤OH的醇掏溶液肆，加租热）是卤很代烃势的消吨去反连应条钓件，苗故①骄的反旨应类额型为愚消去匠反应（5）由捧信息竞知：E的结跃构简膊式为眨：CH3CH丢CH2OH，F氧化于得G的结遍构简近式为，反父应②踢的化蔬学方延程式为+（CH3）2CH泽CH2OHCH3浓H2SO4（6）G的结棕构中捉含有受官能孕团：—何CO侮OH、，根鞋据书犁写同冬分异屈构体苍的方侍法（态即碳坏链异停构，冈官能位团位暑置异拴构）倾可知肆与G具有英相同绢官能阁团且罪与G互为行同分絮异构做体的栽结构锅简式出为：、答案（1）C4H10（2）2甲基1氯丙绑烷〓2甲基镇2氯丙顾烷（3）（4）消流去反拉应（5）CH碎CH暂CO绞OH秀+H剃OC乱H2CH称(C烛H3)2CH远CH活CO御OC蝇H2CH低(C翼H3)2浓H2SO4+H2O(6勤)1.有机淡推断碧的解羊题方爽法〗〖有机印推断跨的解害题方灾法分侵为顺宰推法亏逆推妙法、和猜锐测论分证法（1）顺预推法枝：以杨题所患给信鹿息顺效序或恒层次思为突茧破口夕，沿屡正向填思路瞒层层走分析帖推理徒，逐庆步做瓦出推煮断，翅得出挽结论辈。（2）逆翼推法堪：以彻最终在物质黑为起跑点，旦向前斧步步印逆推殊，得独出结情论，侵这是计有机枣合成纸推断殖题中鼠常用直的方蹦法。脂（3）猜姐测论槽证法烤：根穴据已送知条缴件提群出假赠设，免然后归纳界猜测夕、得聋出合旷理的支假设桃范围作，最卡后得骡出结回论。审题响抚印象检械秋猜线测（具有晋模糊煎性）（具有本意向辟性）登（具有办确认记性）2.有机苗推断趣的解咸题思都路解有明机推吗断题祖最关骡键的扬是要床熟悉城衍生纪物的阅相互宣转变性关系拐。在免复习堤衍变管关系每时，够不仅以要注顿意物姓质官执能团贩间的抚衍变匹，还麻要注躲意在呆官能柿团衍脊变的裁同时掩，还爸有一抢些量椒的衍墨变，如分惨子内型碳原体子、历氢原旨子、氧原寻突慰破口验证子数恋目的纱衍变辨，物桨质的裕相对挪分子捧质量传的衍罩变等究。这牧些量鞋的衍命变往后往是引推断铜题的邮关键西所在免。同挠时从绝质变倍和量糟变进经行有屑机推泽断是们今后币高考尘的方书向。受烃及等烃的企衍生掀物间柿主要窄的相品互关挑系如锈下：牛另外挤，通奔过给豪予的响知识迫信息球加以色推断塔也是滩近几测年高趁考题甚中常虹见题短型。水解此丛类题蓄的方跑法是您：通盏过认尤真阅圣读题喜目，贯接受疫题目导中给椅予的历新信如息，肃并能烘理解营新信销息，循联系佣以前勾学过尾的旧者知识缩慧，进姻行综荒合分义析，蹲迁移己应用奋。(2唇00管9·浙江泥理综挂，29里)苄佐舰卡因集是一各种医英用麻赔醉药品，昆学名撇对氨贯基苯寇甲酸永乙酯承，它柴以对另硝基遮甲苯答为主要唤起始原料经散下列笔反应术制得正：A吴CKM惹nO4/H+浓H2SO4/△BFe蚂/H+(还原)请回站答下混列问捉题：洲（1）写脱出A、B、C的结疑构简魂式：A、B、C。（2）用1H核磁始共振丸谱可植以证促明化歪合物C中有种氢处丙于不虚同的圣化学毯环境哈。（3）写邪出同叼时符布合下央列要刚求的惑化合扁物C的所轨有同抄分异沈构体危的结酒构简娘式（E、F、G除外猛）。①化因合物驼是1，4二取掏代苯践，其张中苯织环上载的一渐个取泄代基希是硝候基②分辩子中馋含有C顾术O结构耗的基锅团注：E、F、G结构停如下沉：O（4）E、F、G中有骨一化丑合物秤经酸虏性水侄解，柄其中男的一持种产猫物能法与Fe毛Cl3溶液羡发生功显色嫌反应膝，写蛙出该陆水解痛反应抬的化违学方慢程式报。（5）苄婆佐卡量因（D）的压水解脚反应坏如下迅：H+C2H5OHH2O/拢OH-H+化合僚物H经聚寨合反删应可崭制成屈高分遥子纤正维，制广泛肃用于测通讯锡导弹、宇航培等领具域。请写史出该灰聚合识反应翅的化鹅学方乱程式。解析（1）依歇题中筐转化蹦关系分可推姐知A为，B为CH3CH2OH，C为（2）C中苯限环上属有2种不纷同类顺型氢际，—层CH2CH3中又纯有2种不学同类吧型氢株。（3）C的同穗分异最构体眠中属宝酯类邀的除E、F、G外还妙有（4）依捕题意吴知是F的水吸解。（5）的反楼应。的聚乒合即C毕O作H与—筑NH2生成H2O和O答案（2）4药用喷有机活化合擦物A（C8H8O2）为犯一种阳无色偿液体搂。从A出发别可发筑生如率图所棍示的轿一系捏列反心应。赤则下愿列说虚法正踏确的逮是(娘)A.根据D和浓坟溴水颜反应税生成胳白色足沉淀夕可推简知D为三溴苯蜂酚B.危G的同佣分异绳构体推中属酸于酯末且能霞发生腐银镜骗反应丙的只有一落种C.上述弃各物滚质中警能发垦生水秒解反河应的呈有A、B、D、GD.浅A的结董构简非式为OO喘C镇CH3OCCH3O，所石以答本案为D。答案D解析A项，搬易推愧知D为苯天酚、F为三会溴苯爬酚；B项，G的同颗分异各构体照中属酬于酯扎且能阁发生桌银镜禾反应严的有字：HC耳OO检CH2CH2CH3和HC方OO妹CH（CH3）2两种练；C项，D是苯虎酚，不发统生水宗解反铅应；D项，闷综合纽奉推知A的结赚构简颠式为赞2.某种航具有难较好察耐热示性、蝇耐水灯性和裤高频费电绝博缘性缓的高分予子化吩合物辅的结堡构片另断为挂：则生逐成该络树脂杠的单奴体的浴种数馋和化继学反沾应所哥属类依型为(狐)战A.盘1种，丝式加聚拖反应B.蓄2种，誓缩聚栏反应C.拔3种，侍加聚碰反应D.维3种，凳缩聚呜反应解析〖由图遮中的北结构胖可以党看出拢其类您似于锦酚醛举树脂判的缩聚反淹应，矩同时通又加漠入了竖一种茎单体胳苯胺盗。答案〓B3.(2户00苏9·海南新，18辞)下列戴化合伐物的陷核磁曲共振潮氢谱苹中出现三定组峰娱的是距（眠）A.焦2,滋2,焦3,直3四甲栽基丁炭烷B.暴2,群3,伍4三甲短基戊常烷C.抽3，4二甲非基己佩烷D.撞2，5二甲宇基己钓烷D4.(2荣00疫9·广东带，26侦)光催征化制速氢是尾化学表研究逃的热沫点之一益。科赤学家萄利用斧含有咏吡啶蹦环（靠吡啶油的结旱构式终为，其遮性质团类似治于苯扣）的绢化合枪物Ⅱ作为剖中间榴体，实现搭了循夜环法杠制氢戴，示离意图松如下盈（仅郊列出根部分哄反应条件通）：纪（1）化疼合物II的分妥子式占为。（2）化灿合物Ⅰ的合鞭成方眉法如接下（痒反应月条件篮略，抚除化合物Ⅲ的结夸构未级标明晒外，滩反应掉式已发配平痰）:Ⅲ怕+2树CH3CC抵H2CO痒OC神H3+N颈H4HC筋O3Ⅰ+4垫H2O+后CO2化合守物Ⅲ的名弄称是。（3）用初化合币物Ⅴ（结站构式尸见右做图）仆代替Ⅲ作原拥料，眼也能身进行探类似援的上拍述反孕应，正所得殖有机仰产物权的结涨构式苗为。OⅣ（4）下简列说浑法正登确的凡是（填海字母贼）。A.化合督物Ⅴ的名全称是兼间羟厉基苯追甲醛姿或2羟基疤苯甲佛醛B.化合秒物Ⅰ具有穗还原溜性；Ⅱ具有孤氧化期性，造但能剪被酸性高击锰酸吼钾溶渔液氧道化C.化合齿物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ都可迈发生丢水解瓦反应腐D.化合岔物Ⅴ遇三论氯化绞铁显购色，杰还可胃发生谢氧化恳反应核，但不记能发羞生还俊原反闻应（5）吡比啶甲母酸酯疑可作触为金度属离聋子的异萃取牧剂。2吡啶甲舟酸正尊丁酯载（Ⅵ）的暂结构部式见恩下图市，其姓合成赢原料2吡啶蚀甲酸烫的结泻构简吼式为；Ⅵ的同广分异设构体软中，至吡啶储环上炼只有乐一个劳氢原贼子被劫取代唤的吡柳啶甲井酸酯蔽类同棕分异创构体革有种。解析（1）由Ⅱ的结熄构简厉式可旦得出导其分和子式替为C11H13O4N。（2）根倍据已赤配平埋方程站式和芒质量荐守恒幕可知咏化合娃物Ⅲ为HC袜HO。（3）依警据（2）中凶反应继的原盼理（捡实质蚁），允可推抛出（4）Ⅴ名称傍应为3羟基窜苯甲手醛A错；充依据潜题中累信息和结形构简财式，Ⅱ可被词氢还铅原故烦有氧牵化性脖。又演因类似肠于苯鼻，因慰此Ⅱ中—C咬H3可被印酸性KM引nO4溶液邮氧化B正确侮；Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ中均搏含C导O发生谣反应德的产好物。O故均况可发究生水贤解，C正确揭；Ⅴ中既旬有酚胞羟基口又有俘醛基咱，故参既能体发生猛氧化殿反应坊又能究发生走还原妹反应（—C双HO警→—五C屋H2OH）(5部)观察Ⅵ的结柜构，飘去掉召醇部垂分，材即得2吡啶隶甲酸离的结藏构简芒式。艳丁基事有4种，耳所以饮符合弓题意犬的Ⅵ的同严分异勉构体绵（不豪包括Ⅵ)有4×薪3-序1=胖11种。答案（1）C11H13O4N（2）甲冬醛（3）（4）BC（5）1.食品奸香精扮菠萝爸酯的称生产沙路线跳（反牢应条防件略爪去）桐如下晚：解析A中利垃用米的显胁色反雷应检钳验无傻干扰浊，正虫确；B中嫁和期菠萝黑酯中均可五以被卷酸下列排叙述峡错误稠的是(谜)卧A舟.步骤厦（1）产世物中森残留弹的苯反酚可厌用Fe诸Cl3溶液竖检验B.苯酚脊和菠倘萝酯蒜均可乏与酸会性KM栋nO4溶液从发生贱反应乖C.苯氧虑乙酸哭和菠暗萝酯不均可电与Na上OH溶液酱发生彩反应膏D.步骤议（2）产冰物中振残留跃的烯岁丙醇乎可用盈溴水园检验性KM般nO4氧化母，正作确；C中苯菊氧乙响酸中烘含的恋羧基剪、菠完萝酯中跳的酯择基都涌可与Na豆OH溶液蝴反应千；D项中暗步骤平（2）产物也捧含氧能羽使溴忠水褪智色，撑故错渐误。2.某有选机物神的结卫构简寸式为答案D等物购质的防量的诱该有导机物倚分别日与Na、Na存OH和新月制Cu旧(O痰H)2悬浊奋液充蛮分反定应（妨反应缩慧时可着加热币煮沸羞），叛所需Na、Na抢OH和Cu燃(O马H)2的物圾质的叹量之晒比为庄（停）A.章6∶衣4∶敢5阶B闲.1驱∶1幅∶1C.烤3∶翻2∶曲2浩D河.3饭∶2浩∶3霜解析选C是因货为忽絮略了袖羧基木与Cu紧(O类H)2的反忆应，弊误以为3效mo资l—恰O权H耗3乔mo残l般Na流,1疼m姑ol酚—恩OH和1安mo担l—C堪OO击H耗2洗mo勤l砖Na牙OH你,1硬m苏ol蜜—并CH构O耗2崭mo铜l老Cu蝴(O轮H)2而得到鹿3∶柱2∶喊2的错掉解；趋选A则是耍考虑隆了1标mo孝l—C饰OO者H能溶最解0.垂5公mo框lC絮u(秘OH旋)2，即棚变为3∶现2∶庄2.签56∶拖4∶杰5，但村疏忽阅了—撑CH锋O被氧李化生隙成的—C饿OO芒H也能溶解Cu誓(O睬H)2。如果绣错误雪地认鲁为醇—状OH也能警与Na呀OH溶液纺反应欺，就厚会选B。醇—骄OH，酚—逆OH，—支CO其OH消耗Na；酚—笨OH，—免CO牌OH消耗Na议OH；—呈CO迅OH溶解Cu俗(O怜H)2，—冬CH华O被Cu睁(O浪H)2氧化狗成—C兴OO摧H后又饱溶解Cu誉(O刃H)2。答案D3.某羧阻酸衍矩生物A，其膊分子艇式为C6H2O2，实怀验表快明A和Na总OH溶液绑共热粱生成B和C，B和盐角酸反界应生雁成有机物D，C在一定铸条件样下催敏化氧彩化为D，由村此判逼断D的结产构简墙式为(〓溉〓)A.俭CH3CH2CO蒙OC孝H2CH2CH3仓B拘.C锯H3CH2CH芽OC.令CH3CH2CH2OH恭裕D.材CH3CH2CO献OH解析由A丛B+前C，B与盐虹酸反财应生借成Ｄ墨可知A为酯致，C为醇租，D为羧挣酸。屿又因C催化铃氧化雀生成D，则C、D分子箩中碳踪蝶原子默个数扑相等掉，D应为栏丙酸浓，其烛结构简式省为CH3CH2CO浑OH。Na失OH溶液答案D4.恭M是一遗种治演疗艾负滋病历的新次药（遥结构交简式字见下赞图）躬，已有M分子悲中—拘NH偶—愉C尿OO殃—（除H外）坝与苯咱环在同仙一平刻面内重，关虏于M的以椅下说脉法正槽确的别是(客)曲A.该物毕质易叹溶于伶水B.窃M能发袭生加惜聚反鸟应C.那M的分卸子式泳为C13H12O2NF4D.侍M分子迹内至凳少有13个碳旺原子罩在同绪一平劲面内解析该物触质属攀于酯乞类，垮不易浑溶于贷水；梨有碳济碳双女键可更发生加索聚反愉应；M的分雁子式紫为C14H11O2NF4；根邀据甲正烷上伶碳原子和辛氢圣原子叨的空顿间结窝构，—京CF3上的遍碳这原子遇和碳高碳双键左温边的熊碳原蒙子不舍可能码同时得在苯敞环确昏定的璃平面小内。答案B5.伞形拘酮可殊用作爷荧光孤指示逢剂和暑酸碱堂指示俗剂。耍其合底成方秩法为狐：下列岂说法团正确墓的是(留)A.每个坡雷琐焦苯乙离酮、轻苹果肾酸和络伞形凉酮分效子中兵均含贴有1个手每性碳左原子卡B.雷琐芹苯乙期酮和市伞形乎酮都闻能跟Fe屡Cl3溶液果发生屑显色反应名C.突1符mo璃l雷琐雁苯乙组酮跟纪足量H2反应牌，最岔多消务耗3肯mo旋l本H2D.倚1千mo塘l伞形在酮与傍足量Na今OH溶液餐反应侄，最湖多消班耗2疤mo赚lNa薯OH解析A项，隔雷琐税苯乙欺酮、秀伞形兰酮分碧子中艘不含俊手性宪碳原业子，擦苹果传酸中隶含有1个手拘性碳眯原子楚，故超不正鱼确；B项，雷琐图苯乙献酮和结伞形挤酮中炉均有告酚羟温基，蜡故都啊能跟Fe篮Cl3溶液霜发生田显色青反应碌，正谷确；C项，1矮mo蚁l雷琐龙苯乙标酮最耕多消霸耗4去mo孩l主H2(即苯赤环消裹耗3巴mo肺lH2,C狐O键消秤耗1涝mo胆l步H2);你1脉mo洗l伞形拼酮与联氢氧羞化钠厅反应绑时，策酚羟着基消么耗1雅mo颂l氢氧堤化钠观，酯妹水解帝消耗2方mo限l氢氧径化钠详（酯挣水解浴生成1皱mo啄l酚羟例基）祥，故架不正捡确。答案B6.(2阀00气9·重庆绿理综亩，28医)星形层聚合助物SP筐LA可经地下列反应逮路线江得到甚（部蚀分反新应条擦件未剪注明璃）。已知膜：SP闭LA的结躁构简报式为RO德CH2C锋C堆H2OR其中R为CH2ORCH2OR（1）淀狸粉是糖（圆填“膜单”兰或“势多”纯）；A的名留称是。（2）乙条醛由匠不饱洁和烃孙制备住的方勤法之吨一是（用盏化学妈方程首式表课示，碑可多洽步）之。（3）D→米E的化这学反朽应类滩型属扬于反应；D结构喉中有3个相瓜同的称基团侧，且1粪mo断l泉D能与2m尘ol嚷A交g(象NH3)2OH反应露，则D的结红构简密式是；D与银捉氨溶饿液反柔应的员化学唉方程丹式为。（4）B的直曾链同每分异各构体G的分毕子中甩不含胆甲基涨，G既不能与Na贯HC扬O3溶液录反应摧，又路不能冷与新夹制Cu猾(O锤H)2反应明，且1驰mo愤l绪G与足陈量Na反应渴生成1笑mo坝l守H2，则G的结腔构简锻式为。（5）B有多蜂种脱宁水产灯物，辣其中恒两种棚产物纸的结纹构简循式为和。解析由框戚图可胜知：A为葡积萄糖删，B为乳劫酸CH3CH昏CO碍OH，由D（C5H10O4）E(汪C5H12O4)的分太子式庭变化良可知绿，此茎反应交为加胀氢过精程，要是加晕成反穗应，毯也是水还原预反应让，D（C5H10O4）的牛不饱语和度辉说明D分子撇中仅1个-C队HO炮,其他上三个戚氧原渡子均抬为醇券羟基衣，所舒以D为HO蹲H2C单C卡C烟HO凤。OHCH2OHCH2OH〖答案（1）多氏葡萄萝糖（2）①CH2CH2+H2O退CH3CH2OH2C拼H3CH2OH棋+O22C头H3CH泪O+至2H2O或②CH2CH2+H愧Br晚CH3CH2Br著CH3CH2Br琴+H2O估CH3CH2OH觉+H博Br况或CH3CH2Br括+N蜂aO仓H龙CH3CH2OH哥+N偷aB喷r2C蹲H3CH2OH耽+O22C喝H3CH秆O+活2H2O催化托剂催化争剂催化垒剂（3）加题成（吨或还造原）C(电CH2OH活)3CH羡OC(栏CH2OH池)3CH乎O+董2A魔g(巷NH3)2OHC(浆CH2OH堪)3CO逃ON博H4+2浮Ag羊↓+岛3N定H3+H2OO（4）HO悦CH2C倒C义H2OH（5）CH2CH炉C丈OO松HHO宏C侵H甘C怜男O邪C渐H宏C叙OO喷HCH3OCH3(任选斥两种)7.(2剩00夜9·上海爱，29聪)尼龙-6园6广泛陈用于死制造捎机械意、汽车隔、化床学与梳电气尖装置杯的零刻件，所亦可坏制成脊薄膜护用作包趋装材统料，佳其合执成路招线如桥下图级所示谊（中斧间产潮物E给出奸了两镰条合债成路摧线）浙。已知泰：R卸ClR悠任CN采瞒R观C香H2NH2HC朽N催化拜剂H2催化参剂完成帮下列馒填空致：（1）写承出反壳应类锄型；酷反应栋②，反栏应③。（2）写座出化姥合物D的结额构简葬式：。（3）写恐出一蹲种与C互为休同分悉异构娱体，倡且能习发生嫩银镜反应狠的化销合物橡的结淹构简荒式：。（4）写盏出反其应①暖的化棋学方托程式电：。克（5）下朴列化矛合物勒中能尚与E发生挺化学虾反应废的是。a.县Na充OHb.然Na2CO3c.顶Na忌Cld.构HC老l（6）用画化学乒方程的式表蚊示化债合物B的另悟一种穴制备盛方法（原傻料任库选）抹：。解析由题谊给信科息可个知卤率代烃尘与HC应N在催猴化剂快存在颠下可鹅生成R只CN且R邀CN可与H2发生纱加成凶反应屡生成忧R—塌C绍H2NH2，延葱长碳见链。好首先廊分析遥合成E的第急一条拜线路坊，由唯起始兵反应英物至柿中间饺产物NC屋CH2CH把C姜HC宏H2CN，碳戴链增僵长了睡两个模碳原哄子，览可知A为二段卤代胆烃，扰推知A的结身构简朴式为CH2忆CHCHCH2，故疼反应做①为A与Cl2在一负定条贯件下梨发生1,初4加成芳，化须学方劝程式似为ClClCH2CHCHCH2+C围l2CH2C校H匙CH押办CH2，同镇时由换中间直产物厦生成E的反凶应为:N左CC庙H2CH填CH宰CH2CN答久H2NC茫H2CH2CH2CH2CH2NH2分析涂合成E的第来二条呈路线丝式，由浑与O2反应胃生成割分子桃式为C6H12O的化败合物B。发漫生的送是氧牺化反毅应生众成醇从，反坛应方悄程式绣为ClClH2催化须剂催化痰剂O2OH（B），B经催耀化氧铃化生度成环救酮O，而由O在HN侄O3催化蹄下生蓝成C的反染应在苍中学劈燕没有汽学过孝，但朋这并牢不影舌响对C结构录式的贡推断嚷，此护时可泼用逆推状法，吩分析府最终敞产物萝的结齐构中斥存在C议N送H部分匀可知咐，该唐尼龙-6爪6高聚垦物是惨由羧渠酸（咱或酰均卤）读与胺险缩聚破而成假，所劝以C为羧汪酸，津其结贺构简卧式为OHO袋C义(秘CH2)4C兵O后H。因骨此O在HN侍O3作用昂下发养生的蔽是开方环氧掠化反盏应；C与NH3反应叛生成冒的是型铵盐盖，结炉构简枯式为膛：H4NO涨OC测(C息H2)4乌C孟OO诊NH4。C为二绪元羧忽酸，渗它的霞同分邪异构冷体很叨多，谎能发肥生银岭镜反炭应，胸说明价分子苍中含川有CH华O，而追羟基丘醛和放羧酸阅互为熔同分递异构市体，帽因此C的同书分异粥构体岩很多赶，如HO因OC泡CH2CH2CH2CH傍CH宅O，OOOHOH衰CC鞭HC悦H2CH2CH愁吉CH专O等（皮羟基童位置登和数孩量均扰可变化。错）化合弄物B为OH，在刮分子漆中引膀入羟孕基的雹方法足很多沈，最隔常用玻的是裹烯烃控与水依加成那或卤瞒代烃昆水解前。因珠此B的制剃备就兵可以诞用以们下方麻法，+H2O或XX+宗H2OOHOHOH+H以X答案（1）氧斗化反标应竹缩聚软反应少（2）H4NO假OC臣(C构H2)4CO横ON季H4OH（3）OH膛CC夕HC植H2CH2CH穗CH银O雪（4）CH2助CHCHC由H2+C纯l2CH2CH浇详CH煎CH2（5）d（6）+H2OOHOHOHClCl催化裂剂加热桨、加醒压8.(2舱00峡9·北京欺理综唤，25惯)丙烯稼可用侦于合惨成杀邪除根狠瘤线虫稠的农镰药骨（分永子式耍为C3H5Br2Cl）和罩应用疗广泛咏的DA肝P树脂第。已知虚酯与责醇可用发生归如下测酯交耐换反羽应：RC疏OO葬R′军+R添″O蜜H论RC押OO怕R″炒+R源′O慕H（R,送R′射R″代表唇烃基删）（1）农乔药C3H5Br2Cl分子输中每就个碳尊原子旨上均等连有槐卤原洲子。已①A的结晨构简窝式是；A含有屡的官较能团恰名称树是；②由毁丙烯策生成A的反浩应类难型是。（2）A水解抚可得迟到D，该缸水解护反应灿的化思学方近程式悄是。催化条剂（3）C蒸气造密度公是相裁同状跳态下老甲烷资密度觉的6.摸25倍，C中各膊元素撇的质平量分栋数分地别为唯：碳60使%，氢8%，氧32细%。C的结俊构简少式是。（4）下恰列说留法正骄确的欺是（驱选填骄序号抢字母偿）。a.胞C能发职生聚期合反汽应、诉还原矛反应足和氧冰化反庆应b.脏C含有丸两个拴甲基融的羧晋酸类影同分茄异构恢体有4个c.沙D催化骄加氢喂的产怕物与B具有堤相同瘦的相躲对分啄子质休量d.郑E具有律芳香染气味嘴，易锁溶于必乙醇脖(5须)E的水景解产穷物经袍分离鼻最终剪得到编甲醇块和B，二迁者均怒可循环详利用棋于DA们P树脂铃的制鉴备。斯其中肿将甲巨醇与H分离微的操陶作方偿法是。（6）F的分舅子式桶为C10H10O4。DA傅P单体圈为苯黄的二闪元取糠代物琴，且拔两个则取代界基不调处于献对位疏，该骨单体违苯环局上的发一溴挨取代做物只闭有两潜种。D和F反应叨生成DA颜P单体托的化贯学方六程式割是。解析（1）由肢丙稀A知发廊生的宰是稀久烃的α感H取代辈，A为CH2CH壮油CH2，官蜜能团刚很显省然含湿氯原蛇子和碳碳悄双键帮。Cl250清0℃Cl（2）依抓据卤病代烃吨的水终解原疗理和沃条件错即可倒写出刃水解宏方程伍式。（3）M(C领)=摇6.童25辈×1提6=绑10爽0,即C的相座对分闸子质猎量为10妖0，依紫据C中各隙元素般的质孤量分垮数即质可计门算出C、H、O的物诵质的烦量，枕从而锁得知C的化计学式呀为C5H8O2，根哑据题惑中信躁息，揉结合桑题中座转化艇关系印即可阻推知C的结对构简侨式为CH2CH梅CH2OC貌CH3。（4）由(3寻)中依幸次可趁知D、E的结敌构简逐式分往别为趁OCH2CH蛛CH2，CH3C宅O送CH3从而户可知C、D、E的性质揉，a、d正确篇，c中B为CH3CO害OH，D加氢趴后的墨产物诱为CH3CH2CH2OH，c正确澡；b中符勒合条禽件的经同分挣异构娘体超像过4种，b错。萌(5右)分离队互溶殖的液拔态有己机物还的操察作为边蒸馏向。(6携)依题拒中信皇息推叙出F结构惭简式砌为OHO与D发生慕酯交格换反徒应。答案（1）①CH2CH字CH2氯原唇子、崇碳碳疤双键②取陶代反膊应（2）CH2CH宇CH2Cl箩+H2O驱CH2CH欧CH2OH症+H书Cl（3）CH3CO晕OC隙H2CH鹊CH2（4）ac仓d(5还)蒸馏坚（6）2C主H2CH笋CH2